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ANDRE KLING — LA TAUTOMÉRIE 



1^ Groupe, on groupe des Ihioaiuidcs. — Grou- 



/ 

 pements : — AzH.CrS et — Az:C.SH. 



3'' Groupe, ou groupe des amidines. — Groupe- 



/ 

 meiils : \.AzH.C:AzY et XAz:C.AzHY. Les types de 



ce groupe présentent, pour la plupart, la tautoinérie 

 virtuelle. Les principaux consliluants de ce groupe 

 sont : les amidines, amidoximes, cyanimides, etc. 

 •4' Groupe, ou groupe des tijioacides. — Groupe- 

 / / 



ments: H.S.C:0 et S:C.OH. 



Types mixtei;. — A la suite se placent les péri- 

 sades résullani de la combinaison des types des 

 divers groupes de celte classe. — Ex. : les dérivés 

 dissymétriques des sulfo-urées : 



-AzIlX AzXlI \zX 



II. s. t: 



S:C 



/■' 



WzIIY 



^ 



HS. 



AzY 



WzHY 



et quelques autres cas étudiés par Knor'r sous le 

 nom de cas de double tautomérie. Ex. : 



CIP.CO.CH.COMi, 



I 



H.C.li 



I 



CIP.C0.CH.C0=1!. 



CIF.C(OH):C.CO=li, 



I 

 H.C.R . 



I 



cir.co.cH.conL 



CH^C{ÛII):C.CU'IÎ, 



H.C.R 



I 

 CH'.C(OH):C.CO°-R. 



2' CLASSE : Deux alomesde G, l'un central, l'autre 



terminal. 



/"■ Groupe, ou groupe des aldéhydes, acétones, 



, ■ , r. " 1 II' 



phénols. — Groupements : =C:C.OH et 0:C.C1I. 



Ex. : cétones, aldéhydes (dont l'une des deux 



formes seule est connue), phénols, éthers .S-cétoni- 



ques, maloniques, dérivés quinohydriques,phloro- 



glucine, composés contenant ce que Claisen' nomme 



les groupements formvlique et oxyméthylénique 



H.C.GH, etc. 

 f' Groupe, ou groupe des ihioaldéhvdes el thio- 



■^ n I ' I II 



acirfes. — Groupements: =C:CSH et S:C.CH. 



5' Groupe, ou groupe des célhnines. — Groupe- 

 ments = CH.C:Az— et = C:C.AzH — . 



Ex : produits de condensation des aminés et des 

 aldéhydes et cétones, acides amido, anilido et 

 uramido-acétylacé tiques. 



A cette classe se rattachent les périsadcs pro- 

 venant de la condensation des triades appartenant 

 aux deux groupes de la S"" classe. 



Ex. : les pyridones para : 



C — OH C = 



HC/^CH Hc/\CH 



hJ JcH 

 Az 



IGH 

 .izH 



3' CLASSE : groupe de 3 atomes de C. soit = 



^ I I 



CH.C:C= et = C:C.CH=, comprenant les dérivés 



des carbures non saturés éthyléniques. 



Ex. : les acides non saturés ^ : 



RCH=.CH:CH.COMI 



RCH:CII.CIP.CO=H. 



Lichi'jx'AnD., t. CCLXXXI, p. 310. 



Voire même le benzène, si l'on admet, avec 

 Kékulé, que sa double liaison soit oscillante, etc. 



4" CL.\ssE : Triades exemptes de C. 



I" Groupe, ou groupe des isoniirés: HO.Az;Az — 

 et 0:Az.AzIl — . 



Dans ce groupe rentrent tous les dérivés isonitrés, 

 les nitramines et aussi les diazoïques, si, avec 

 Bamberger, on admet que leurs isomères sont 

 représentés par les schémas : 



R.Az.OH et R.AzrAz.OH. 



I!l 



Az 



Mais si, avec Hantzsch, on rattache leur isomérie 

 à l'existence d'une forme syn et d'une forme trans, 

 on n'a plus le droit de faire entrer les diazoïques 

 dans ce groupe. 



3° Groupe, ou groupe des diazoaniidés. Groupe- 

 ments: — AzH:Az:.\z —et — Az:Az.AzH —, présen- 

 tant la tautomérie virtuelle. 



5' Groupe, ou groupe des acides thiosulfoni~ 

 ques. — Groupements : 



OIL 0,s 







^^ 



,S = S et 



■^c 



0-^1 



■SH. 



3' CLASSE : Triades comportant 1 atome de .\z 

 central et 1 atome de C terminal. 



/"■ Groupe, ou çfroupe des niirosés et isonitrés. 

 Groupements : H.OAziC = et 0:âz.CH =. 



Ex. : pseudo-acides, oximes, etc. 



È' Groupe, ou groupe des hydrazones. Groupe- 

 ments : — AzH — Az:C=:et — Az:Az.CH^. 



Exemple : l'éthane-azobenzène, qui, sous l'in- 

 fluence des acides minéraux, se transforme en phé- 

 nylhydrazone de l'aldéhyde. 



Dans ce groupe, l'isomérie de structure confine 

 de si près à la tautomérie qu'il n'a pas été toujours 

 possible de se prononcer dans tous les cas sur la 

 réalité d'existence de l'une ou de l'autre. 



On rattache à cette classe les penladcs. heptades. 

 etc., etc., obtenues parla condensation des triades 

 appartenant aux divers groupes précédents. Exem- 

 ples : les nitrosophénols : C''H'(0/AzOH:^C'H\OH) 

 Az:0 (combinaison de deux triades de la o" classe) ; 

 la phénylhydrazone de l'élher acétylacétique : 

 CH^C(:Az.AzH.C°H').CH=.CO'CH' icombinaison de 

 deux triades de la 3' classe et d'une triade de la '2'). 



L'accumulation des triades détermine l'augmen- 

 tation du nombre d'isomères possibles. — L'hy- 



