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PAUL DUTOIT — KEVUE ANNUELLE DE CHIMIE PHYSIQUE 



seraient simplement dues à des variations de la 

 concentration de l'oxygène. 



Cette action semble mémo plus générale, d'après 

 d'autres recherches indépendantes; ainsi Bach 

 constate que la réduction photochimique de l'acé- 

 tate d'uranyle est catalysée lorsque l'oxygène est 

 chassé par un courant de CO'. Burgess et Chapman 

 admettent aussi que la période d'induction qui 

 existe, quand un mélange d'H et de Cl humides 

 est soumis à l'action de la lumière, est due aux 

 impuretés présentes. Lorsque le mélange est par- 

 faitement pur, il n'y a pas d'induction. 



Wildermann poursuit ses études tendant à dé- 

 montrer que le potentiel chimique d'un corps est 

 diiTérent à la lumière et à l'obscurité. Il confirme 

 par de nouvelles expériences, dont le détail n'est 

 malheureusement pas donné, son postulat : Tout 

 équilibre entre deux états de la matière est, à 

 volume constant et sous l'influence de la lumière, 

 déplacé dans le sens qu'accompagne la plus grande 

 absorption de lumière. On peut envisager aussi ce 

 postulat comme un cas particulier du théorème 

 fondamental de Le Chatelier (opposition de la réac- 

 tion à l'action). 



m. 



La formule (1) 



Equilibres cuimiques. 



d.liiK 

 : — yjj^ = 7777:5 ne permet de re- 



présenter les valeurs de la constante d'équilibre K 

 que dans un intervalle limité de température, par 

 suite de la variation de la chaleur de réaction Q 

 avec la température. Si l'on exprime en fonction 

 de T suivant une série, et que l'on introduise 

 celle-ci dans (1), l'on obtient, après intégration, une 

 constante dont la valeur ne pouvait être calculée. 



.Nernsl a h\e cette valeur en posant -7=7=-™ aux 



environs de Ï^O, ce qui n'est rigoureusement 

 exact que pour T = Û. Il arrive ainsi à représenter 

 par une formule unique toute la courbe d'un équi- 

 libre. Cette relation est trop récente et le matériel 

 de vérification encore trop restreint pour qu'on 

 soit fixé sur les applications dont elle est suscep- 

 tible. 



La détermination expérimentale des constantes 

 d'équilibre dans tous les domaines de la Chimie et 

 des sciences biologiques, l'analyse des courbes de 

 fusion, de vaporisation, de solubilité de mélanges 

 à deux, trois ou plusieurs composants, offrent encore 

 un champ de recherches immense. C'est par cen- 

 taines qu'on compte, dans la seule année litUB, les 

 mémoires s'y rattachant. 



Il serait difficile de tout citer, même en passant 

 sous silence les travaux dont l'objet n'est pas exclu- 

 sivement chimique. 



Les analyses des courbes de fusion des mélanges 

 binaires de corps simples, jointes à l'étude micro- 

 graphique des fontes et des alliages, ont été nom- 

 breuses; plusieurs sont des 2" ou 3« vérifications 

 de travaux antérieurs. Nous résumons dans le 

 tableau suivant les résultats obtenus; une moitié 

 provient du laboratoire de Tammann : 



De l'ensemble des observations faites jusqu'ici 

 sur les combinaisons des corps simples entre eux, 

 Tammann conclut : 1° que les éléments d'un 

 groupe (Cu, Ag, Au), (Zn, Cd, Hg), etc. ne forment 

 pas de combinaisons entre eux; 2° qu'un élément 

 se combine avec tous les termes d'un groupe na- 



