PAUL DUTOIT — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PHYSIQUE 



La question des pseudo-acides a soulevé une dis- 

 cussion théorique qui se prolonge (Hantzsch, Eulerl. 

 La vitesse d"inversion du sucre en présence de 

 quelques-uns do ces pseudo-acides a été déterminée 

 par Torrese. 



IV. — Electrocuimie. 



La théorie de la dissociation électrolytique, appli- 

 quée aux dissolvants autres que l'eau, semblait en 

 défaut dans beaucoup de cas ; les recherches 

 publiées en 190G restreignent toujours plus le 

 nombre des exceptions à la loi, en même temps 

 qu'elles la précisent. M'alden a terminé la publica- 

 tion d'un travail d'ensemble sur les » ionisants » 

 organiques. Les conductivités d'un même sel, — 

 l'iodure de tétréthylammonium, — dans 40 dissol- 

 vants ont été déterminées à deux températures et 

 à difîérentes concentrations, ainsi que les viscosités 

 et coefficients de température de la viscosité. Les 

 lois approchées suivantes ont été établies : 1° Les 

 concentrations auxquelles un même sel est égale- 

 ment dissocié dans divers dissolvants sont inverse- 

 ment proportionnelles à la troisième puissance des 

 constantes diélectriques des dissolvants ; 2° Le pro- 

 duit de la conductivité moléculaire limite par le 

 coefficient de température de la conductivité est 

 constant pour tous les dissolvants; 3° Les solutions 

 saturées d'un même sel, dans différents dissolvants, 

 ont le même degré de dissociation. Dutoilet ses col- 

 laborateurs ont déterminé les conductivités de solu- 

 tions extrêmement diluées d'électrolytes binaires 

 dans 12 dissolvants organiques et inorganiques. 

 Dans tous les cas, on arrive à une valeur limite 

 absolument constante; l'anhydride sulfureux ne fait 

 pas même exception. La loi de Kohlrausch est 

 vérifiée, la loi de dilution d'Ostwald s'applique 

 aussi à partir d'une certaine dilution. La dissocia- 

 tion est, dans un même dissolvant, une propriété 

 additive. 



Les conductivités dans le succinonitrile, déter- 

 minées par Bruni et Manuelli, sont considérables, 

 bien que ce dissolvant polymérise les alcools, 

 acides, etc., organiques. 



Dans les acides chlorhydrique, bromhydrique, 

 iodhydrique liquéfiés, d.ins l'hydrogène sulfuré et 

 phosphore, la conductivité des solutions diminue 

 avec la dilution (Steele, Me Intosh et Archibald). 



Il en est de même de Kl en solution dans l'iode 

 (Lewis et Wheeler), ainsi que des solutions d'une 

 combinaison de la diméthylpyrone et de l'acide tri- 

 chloracétique dans le bromure d'éthylène, le chlo- 

 roforme et le benzène (Plotnikofif). 



Une étude théorique de Brilloiiin est consacrée 

 à la discussion des conditions d'équilibre d'une- 

 molécule dans un champ électrique, de l'action 



électrique entre deux ions dans un milieu de cons- 

 tante diélectrique donnée. La relation entre le pou- 

 voir dissociant d'un liquide et sa constante diélec- 

 trique est moins simple que celle indiquée par 

 Nernst et Thomson, ou trouvée expérimentalement 

 par Walden. 



Les déterminations de nouvelles constantes 

 électrochimiques ont été relativement peu nom- 

 breuses. Le potentiel de l'électrode d'oxygène a été 

 fixé à nouveau par Lewis, celui de quelques 

 peroxydes par Mazzuchelli et Barbero. En solution 

 acide, les potentiels des peroxydes sont, à l'excep- 

 tion de l'acide persulfurique, presque identiques à 

 celui de l'eau oxygénée. Maitland fixe le potentiel 

 del--^2r et Fe--- -»- Fe". 



Les constantes de dissociation de bases cycliques 

 (Dedichenj, d'indicateurs (Salmi, d'acides monoba- 

 siques non saturés (Fichter et Millier) ont été obte- 

 nues par différentes méthodes (conductivité, colo- 

 rimétrie, inversion du sucre et saponification . 



Depuis les travaux de Brochet et Petit, ainsi que 

 de Pearce et Couchet, de nombreuses recherches, 

 théoriques et expérimentales, sont consacrées à 

 l'électrolyse par le courant alternatif. Gundry étudie 

 l'influence de la fréquence sur le rendement, dans 

 un long mémoire impossible à résumer, Broca et 

 Turchini les variations de résistance d'un électro- 

 lyte pour les courants de haute fréquence. 



La vitesse des réactions électrochimiques suit 

 les lois des réactions hétérogènes établies pour ce 

 cas par Nernst. Le même auteur et Merriam don- 

 nent un nouvel exemple tiré de l'étude des cou- 

 rants résiduels (Reststrom). Farup étudie la vitesse 

 de réduction électrolytique de l'azobenzène, qui 



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tend vers l'ordre ^ lorsque 1 agitation de lélectro- 



lyte est intense; Lewis et Jackson la vitesse de 

 séparation de H sur Hg 1 2 II = H' . 



Le chapitre des préparations par l'électrolyse 

 devient de plus en plus vaste. En Chimie orga- 

 nique, les oxydations, les réductions et les conden- 

 sations ont fait l'objet d'un nombre considérable' 

 de recherches, dont la plupart se trouvent consi- 

 gnées dans les publications des offices de brevets. 

 En Chimie inorganique, les travaux, moins nom- 

 breux, sont peut-être plus importants encore par 

 leurs applications industrielles. 



D'excellentes revues en ont été publiées par la 

 Zeitschrift fiir Elektrochemie et sont résumées 

 dans le classique rlnhrJjiich fur Elektrocbemie. 

 Nous nous bornerons à signaler ici les travaux qui 

 se poursuivent, dans une direction à la fois théo- 

 rique et pratique, aux laboratoires de Fœrster et de 

 Ciuye, sur l'électrolyse des chlorures aicalins. 



Paul Dutoit, 



Professeur ;i l'Universitt^ ^le Lausanne. 



