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G. HOSTELET — LES PRINCIPES GÉNKRAUX DE L'ÉNERGÉTIQUE 



ceux des autres. Ainsi, entre certaines limites de 

 lempéralure, les états de II' et de 0' étant don- 

 nés, on en déduira Tétat de \V0 gazeux. En 

 dehors des limites d'application de Cette relation 

 entre les composants dépendants et les composants 

 indépendants, relation qui implique la réversibilité, 

 le constituant dépendant peut devenir lui-même 

 constituant indépendant: tel est irO à la tempéra- 

 ture ordinaire. 



Les corps simples et les radicaux chimiques sont 

 des composants que l'on considère comme indé- 

 pendants dans toutes les circonstances expérimen- 

 tales où se place le chimiste. Mais on sait que les 

 études récentes de la radio-activité ont montré que 

 la propriété d'indépendance et de conservation des 

 constituants a des limites et qu'elles ont même 

 conduit certains physiciens à énoncer le principe 

 de dissipation ou d'évolution des espèces. Que ce 

 principe vienne à être établi de manière à emporter 

 la conviction, il n'en résultera en Énergétique que 

 cette simple modification : un paramètre qu'on a 

 supposé constant jusqu'à présent doit être consi- 

 déré comme variable dans certains problèmes ex- 

 périmentaux donnés. 



11. — Je terminerai ces considérations générales 

 sur les caractères implicitement contenus dans les 

 équations de liaison, en faisant remarquer que la 

 considération mathématique de frottement chimique 

 proprement dit résulte, peut-être, de l'ignorance 

 où nous sommes de tous les états et combinaisons 

 des éléments et des radicaux chimiques : ainsi H°- 

 el 0- peuvent être, à la température ordinaire, dans 

 des états différents de ceux où ils se trouvent à la 

 température de dissociation de l'eau. Pour com- 

 prendre physiquement les frottements proprement 

 dits, il faut tenir compte aussi que des actions mo- 

 trices de catégories différentes peuvent s'équilibrer, 

 et que le principe de l'égalité des tensions des ac- 

 tions motrices de même espèce n'est donc pas 

 contredit parle fait de la permanence d'un système 

 chimique dont les tensions ne sont pas égales, 

 ainsi qu'on le voit dans le mélange de la vapeur 

 d'eau, de l'oxygène et de l'hydrogène. 



12. — Le problème de lu Dymmique générale. 

 Considérons, à présent, le cas entièrement général 

 d'un système en acte de transformation. Il n'y aura 

 de loi de correspondance numérique que si les états 

 des grandeurs physiques qui sont introduites dans 

 les relations mathématiques sont dans des condi- 

 tions qui répondent aux définitions que nous leur 

 avons données. Nous sommes donc obligé d'ap- 

 porter cette première restriction qui, parfois, pourra 

 être levée par l'emploi des méthodes de la Mécanique 

 statistique '. Là où ces conditions seront satis- 



faisantes, il suffira d'exprimer que la diminution, 

 pendant le temps dt, de la fonction dynamique de 

 la puissance motrice totale du système est équiva- 

 lente à l'énergie absorbée par les résistances pas- 

 sives de toute espèce : 



' GiBBS : Elemcntary Principh^s in Statistical Mfcbaaics. 



•2;i 



<lé = lùi(ll: 



y se compose, comme on le sait, des puissances 

 motrices résultant des pressions hydrodynamique, 

 osmodynamique, des forces électrodynamiques, des 

 forces vives, en un mot toutes les puissances 

 motrices provenant de toutes les actions motrices 

 reconnues agissantes dans le système : les p com- 

 prennent les différents coefficients de résistances 

 passives provenant de la propagation des fluides 

 par écoulement ou par diffusion, de la chaleur, de 

 l'électricité, des transformations dans la constitu- 

 tion même des corps du système; et les i repré- 

 sentent les différentes vitesses de transformation 

 et les débits du système. 



Les équations de liaison sont données par les 

 lois de la conservation des masses, des équiva- 

 lents chimiques et, en outre, par les relations qui 

 expriment les variations réciproques des diverses 

 espèces de tensions avec l'état du système. Les va- 

 riables indépendantes sont déterminées par la no- 

 menclature des composants indépendants et des 

 facteurs d'intensité indépendants, ainsi que nous 

 l'avons exposé dans l'étude du problème de l'équi- 

 libre. Quant à l'état final du système, ou même à la 

 succession des états du système, elle dépendra du 

 mode de variation imposé aux grandeurs indépen- 

 dantes. C'est ainsi, par exemple, que l'on obtient 

 des corps difl'éremment composés et constitués 

 suivant la vitesse de refroidissement d'une fonte 

 en fusion. 



De même encore que dans le problème de l'équi- 

 libre, si le système est complexe, on le décomposera 

 en systèmes com{)osants homogènes, que l'on étu- 

 diera séparément en définissant toutes les liaisons 

 extérieures dans leurs états dynamiques. 



13. — Prenons l'exemple de l'électrolyseur en 

 activité. Un équivalent total définit tous les débits 

 ou rendements chimiques composants : c'est 

 l'intensité du courant électrique. Or, d'après le 

 principe de la détermination unique, les transfor- 

 mations doivent être telles que cette intensité 

 totale I du courant soit maximum pour une puis- 

 sance motrice totale donnée. Si donc, de la rela- 

 tion (29), on dégage I des termes qui coniposent 

 les deux membres, on aura : 



(30) 



51 = — ou l = Si. 



Nous rappellerons que cette condition a été dé- 

 montrée directement par Maxwell, pour la loi 

 d'Ohm, dans le cas de la distribution du courant 



