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CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



omles hertzii'iines. Iiiico. au movf'ii du (lis(|ue à bord 

 lisse e, des liiinos ploines correspondant aux portions 

 noires du dessin, tandis que les disques r', r-, redonnent 

 lieu à la iiroduilion de lignes non continues corres- 

 pondant aux diverses nuances du dessin. 



Le mécanisme efl'ectuant la rotation et le déplace- 

 ment des cylindres a été supprimé dans nos illustra- 

 tions schénuitic[ues. 



Le disposilif décrit ci-dessus rendra des services 

 surtout aux revues illustrées, qui, comme on le sait, 

 se pii:|uent de reproduire aussitôt que possible les évé- 

 nements de ([uelque importance. Le service de sûreté 

 prolilera également de cet appareil, qui pe met de 

 transmettre le signalement de criminels simultanément 

 en toutes directions et même sur mer. En temps de 

 guerre, il pourra servir à assurer les communications 

 entre les places assiégées et les détachements postés 

 au dehors. Il se montrera utile aussi poui- bien des 

 emplois commerciaux et technii]ues, surtout pour la 

 transmission des signatures. Alfred Gradenwitz. 



§ 4. — Chimie 



Siii' la sjnlliè.sc de Paiihydride nitreu.x. — 



Suivant un p'rocédé indiqué il y a quelques années par 

 -AL Helbig, on produit l'anhydride nilrcux aux dépens 

 de l'oxygène et de l'azote de l'air liquide, en y faisant 

 passer vuie sé-rie d'étincelles constituant un véritable 

 arc voltaïque alternatif. Comme ce composé est solide 

 à la température d'ébullition de l'air, il se sépare du 

 liquide sous la forme de flocons verdàtres. 



L'apparei'l employé dans ce procédé comporte un 

 vase cylindrique de Dewar, dont le double fond est 

 traversé par une électrode de platine qui y est soudée. 

 Ce vase renferme un ballon allongé, dont le fond est 

 également traversé par une électrode de platine suscep- 

 tible d'être amenée au contact de la première. Après 

 avoir introduit l'air liquide dans ce ballon, on fait 

 passer l'arc voltaïque entre l'électrode soudée à son 

 fond et une électrode mobile entrant verticalement à 

 travers son col. 



Or, en raison de l'inévitable inhomogénéité du verre 

 entourant les électrodes et des différences de dilata- 

 tion entre ce dernier et le platine, il arrive assez sou- 

 vent que les vases de Dewar et Jes ballons qui y sont 

 renfermés se fendent, bien que M. Helbig se serve d'un 

 dispositif auxiliaire lui permettant de. refroidir les 

 réservoirs avec une lenteur extrême avant de procéder 

 aux expériences. 



M. 0, Scarpa', au cours d'un travail plus étendu, 

 vient d'avoir l'occasion de répéter les expériences de 

 M. Helbig, en éliminant les inconvénients inhérents à 

 cette méthode, tout en simpliliant le dispositif et en le 

 moditiant de façon à permettre le traitement simultané 

 d'une quantité considérable d'air liquide. 



M. Scarpa se sert d'un vase de Dewar sphé'rique ou 

 cylindrique, auquel il applique un bouchon de liège à 

 trois perforations, dont l'une sert à la décharge des 

 vapeurs, tandis que les deux autres sont traversées à 

 frottement dur par deux tubes de verre descendant 

 jusqu'au fond du vase et portant les deux électrodes. 

 Ces dernières sont constituées par des barres de 

 cuivre d'environ "> millimètres d'épaisseur, auxquelles 

 sont soudés, suivant l'axe, deux (Ils de platine gros et 

 courts. L'un de ces fils est rectiligne ; l'autre est plié 

 de façon à croiser le premier à angle droit. Les barres 

 de cuivre sont réunies en dehors du vase aux deux 

 pôles d'un transformateur. Celle qui porte le fil de 

 platine replié est également repliée à angle droit; la 

 portion horizontale est insérée dans un tube de verre 

 fermi'' à son extrémité de façon à pouvoir être facile- 

 ment mameuvré. 



Une bobine de RuhnikorfT, capable de donner dans 

 les conditions ordinaires des étincelles d'environ 

 V) centimètres, sert de transformateur ; le primaire 



' L'Ehltricislo, nM'J, 1907. 



est traversé par le courant alternatif municipal 

 (150 volts, 42 périodes), ajusté, au moyen d'un rhéostat, 

 à l'intensité d'environ 7 ampères. Dans ces condi- 

 tions, la dilTérence de potentiel entre les électrodes- 

 pendant l'expérience reste inférieure à 5.000 volts, la 

 distance explosive étant d'environ 2 millimètres. 



Après avoir rempli le vase d'air liquide aux 4/5 d>- 

 son volume, on met le bouchon portant les électrodf- 

 en place et l'on établit et ajuste le courant traversant 

 le primaire du transformateur. Au moyen d'un leviei. 

 on met ensuite les deux électrodes en court-circuit, 

 après quoi on les sépare à la distance de quelques 

 millimètres. A travers cet intervalle, on établit ainsi un 

 arc fort brillant, accompagné d'une vive ébullition df- 

 l'air et de la formation rapide d'anhydride nitreux. 



Pour déterminer les réactions qui conduisent à cetl»- 

 synthèse de l'anhydride nitreux, il faut, en premiéi •• 

 ligne, distinguer entre celles qui sont possibles dan> 

 la" région de l'arc voltaïque et les réacaons possibb- 

 dans la région de l'air liquide. Or, dans la région d'- 

 l'arc électrique, la température est excessivement 

 élevée et certainement supérieure à 1.81)0»; les élec- 

 trodes de platine fondent, en elfet, quelquefois à leurs 

 extrémités et un fil de platine mince, introduit dans 

 l'intervalle, fond instantanément. Comme, dans celti' 

 région, l'oxygène et l'azote se trouvent en présencf à 

 l'état gazeux, la réaction Az- -)- 0- ^ 2.\zO, c'est-à-dii'- 

 la réaction initiale de l'expérience de Cavendish et di's 

 fours de Birkeland, doit se produire entre eux. Cette 

 réaction est toujours limitée, et, s'il était possible 

 d'atteindre l'équilibre dans la région de l'arc, la forma- 

 tion partielle de bioxyde d'azote devrait correspondre 

 aussi quantitativement aux expériences et aux calculs 

 de Nernst, suivant lesquels l'équilibre entre les trois 

 gaz, oxygène, azote et bioxyde d'azote, est établi 

 quand on a : 



à 1.500" abs. 0,10 "/o .\zO, par volume. 



à 2 000» — 0.61 "/o .VzO, — 



à 2.300° — 1,79 "/o .\zO, — 



à 3.000» — 3,:J7 »/„ AzO, — \ 



Les gaz s'échappent avec une extrême rapidité de la 

 région de l'arc voltaïque pour entrer dans celle de 

 l'air liquide, où l'on constate l'apparition immédiate 

 de flocons d'anhydride nitreux. Comme, dans la pre- 

 mière région, en raison de la température élevée, i 

 toute hypothèse relative à une oxydation ultérieure dn 

 bioxyde d'azote le plus endothermique de tous les \ 

 oxydes d'azote) semble devoir être exclue, il s'agit de 

 déterminer si c'est vraiment dans la région de l'air 

 liquide que l'oxydation ultérieure du bioxyde d'azote 

 se produit, et en vertu de quelles réactions. 



L'auteur se base sur les lésultats des expériences de 

 MM. Francesconi et Sciacca', expériences qu'il vient 

 de refaire en partie, et dont voici les résultats : 



1» .\zO et 0, à l'état liquide tous les deux, ou l'un 

 liquide et l'autre gazeux, donnent exclusivement 

 Az'O' ; 



2» AzO et 0, à l'état gazeux tous les deux, donnent 

 l'anhydride nitreux seulement aux températures infé- 

 rieures à — 110°; 



3» L'anhydride hyponitreux peut être réduit en 

 Az'O' sous l'action de AzO seulement en dessus 

 de — 130°; 



4° L'anhydride nitreux subit l'action de l'oxygène en 

 se transformant en anhydride hyponitreux seulement 

 aux températures supérieures à — 100°. 



Comme, d'autre part, dans les expériences de Helbig, 

 il ne se produit pas la moindre trace d'anhydride 

 hyponitreux solide, l'on peut affirmer que l'oxydation 

 de l'oxyde AzO, conduisant à la formation d'anhydride-, 

 nitreu.\, a lieu dans la région de l'air liquide. 



La synthèse de l'anhyilride nitreux suivant la' 

 méthode de Helbig se produit, par conséquent, en 

 deux stades ; dans" le premier, une petite partie de 



' GazzfUa Chimica Halhina, t. XXXI V. li'ûi. 



