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BIBLIOGRAPHIE — ANALYSES ET INDEX 



BIBLIOGRAPHIE 



ANALYSES ET INDEX 



1° Sciences mathématiques 



Duliein (P.), Profff'cw de Physique Ihéoriquc à la Fa- 

 culté des Sciences de Bordeau.c. — Traité élémentaire 

 de Mécanique chimique fondée sur la Thermody- 

 namique. Tome I. — 1 vol. in-S" de 300 pages avec 

 figures {Prix: VA fr). A. Hermann, éditeur. Paris, 1897. 

 M. Duhem vient d'ajouter une œuvre nouvelle à la 

 série d'études qu'il a entreprises sur l'ensemble des 

 questions concernant la Mécanique, la Physique, la 

 Chimie et, d'une façon générale, toutes les transforma- 

 lions des corps naturels. Le point de vue, adopté par 

 M. Duhem dans tous ces ouvrages, est d'autant plus 

 intéressant qu'il s'éloigne davantage de celui où l'on 

 s'était le plus souvent placé. 



Malgré la complication des phénomènes que nous 

 observons, c'est dans les principes de la Mécanique ra- 

 tionnelle que la plupart des savants en ont cherché 

 une explication admissible et, lorsqu'elle a paru trop 

 difficile, au moins conservaient-ils l'espoir de son exis- 

 tence. l)e même, les géomètres du siècle dernier ten- 

 taient de résoudre par des radicaux toutes les équations 

 algébriques, de ramener aux fonctions simples déjà 

 connues celles qui s'en déduisent par des quadratures, 

 ou aux quadratures les équations différentielles : quand 

 la réalité des faits s'est montrée contraire à ces con- 

 ceptions primitives, pour en imposer d'autres, plus 

 élevées et plus belles, ce n'est peut-être pas sans regrets 

 qu'ils renonçaient à leur idi-al et rompaient avec une 

 tradition dès longtemps établie. Dans les études rela- 

 tives à l'explication des phénomènes naturels, une 

 situation analogue semble se produire : la conception 

 mécanique présente déjà de telles difficultés que la 

 nécessité de l'abandonner apparaît prochaine à bien des 

 esprits. Pour M. Duhem, la rupture est déjà faite ; la 

 Mécanique n'est plus qu'une branche, la plus simple et 

 la plus abstraite, d'une science plus générale, compre- 

 nant aussi les théories physiques et chimiques et les 

 réunissant toutes en une sorte de vaste synthèse. 



L'introduction de principes étrangers à la Mécanique 

 actuelle, s'était montrée presque inévitable, à la suite 

 des résultats obtenus en Thermodynamique et des con- 

 tradictions rencontrées ' en cherchant à donner dans 

 tous les cas la signification mécanique de l'entropie, ou 

 des fonctions de Massieu, qui s'y rattachent. C'est une 

 fonction de cette espèce, le potentiel thermodynamique, 

 dont les propriétés sont sans cesse employées par 

 M. Duhem dans son Traité de Mécanique chimique. 



Certains phénomènes, d'équilibre ou de dissociation, 

 avaient été traités déjà d'une façon analogue par 

 M. Gibbs, mais un grand nombre 'de faits restaient 

 inexplicables dans le système adopté par ce savant. 

 Une notion essentielle manquait, celle des faux équili- 

 bres: elle constitue l'une des importantes contributions 

 de M. Duhem à cette théorie; pour la concevoir, il est 

 commode de recourir aux analogies mécaniques. Les 

 corps que l'on considère en Mécanique rationnelle ne 

 sont soumis à aucun frottement et, si l'on cherche leurs 

 positions d'équilibre sous l'action de forces données, 

 c'est par des équations qu'elles sont déterminées. Il en 

 résulte que les états d'équilibre ne forment pas, en 

 général, des séries continues. Mais ce sont là de pur(^s 

 abstractions, et les corps naturels se comportent tout 

 autrement. Grâce aux forces de frottement, les étals 



' PoiNc\RK : Comptes rendus de l'Académie des Sciences. 

 « Sur les tentativfis irexplication mécanique des principes de 

 la Thermodynamique, » 18 Mars 1889. 



d'équilibre sont définis, non par des équations, mais 

 par des inégalités, de sorte qu'il existe, en général, non 

 des étals d'équilibre formant un ensemble discontinu, 

 mais, au contraire, des suites continues d'états d'équi- 

 libre aboutissant aux équilibres limites. 



C'est une idée tout analogue qui sert de guide à 

 M. Duhem dans sa conception des faux équilibres chi- 

 miques. De même que les états d'équilibre d'un corps 

 soumis à l'action de forces données, lorsqu'ils sont 

 reconnus possibles par la Mécanique rationnelle, le sont 

 toujours, en effet, dans la réalité, mais que la réci- 

 proque n'est pas vraie, de même « tout état d'un sys- 

 tème, qui est en équilibre selon la Thermodynamique 

 classique, est encore en état d'équilibre selon la théorie 

 nouvelle de M. Duhem; mais cette théorie indique la 

 possibilité d'une infinité d'états d'équilibre, auxquels 

 s'opposerait la Thermodynamique classique et que 

 l'expérience fait reconnaître véritables ». Ces derniers 

 sont ce que l'auteur appelle les faux équilibres. Le rap- 

 prochement qui vient d'être fait n'implique évidem- 

 ment qu'une analogie grossière entre des phénomènes 

 fort différents ; il a fallu toute la sagacité déployée par 

 M. Duhem pour obtenir ou grouper d'une façon con- 

 vaincante les preuves expérimentales et théoriques, qui 

 appuient sa conception des phénomènes chimiques. 



Ce que M. Duhem, en généralisant les notions em- 

 pruntées à la Mécanique, appelle, d'une façon générale, 

 des frottements, ne lui suffirait pas pour donner une 

 explication de tous les phénomènes observés. Une autre 

 sorte de résistances intervient dans les transformations 

 qu'il considère; elles sont dues à la viscosité. M. Duhem 

 désigne sous ce nom une sorte d'extension des actions 

 auxquelles était réservé le nom de viscosité dans l'étude 

 du mouvement des fluides. Les actions dues à cette 

 viscosité, d'un caractère si général, interviennent dans 

 une foule de cas; c'est ainsi que, dans les transforma- 

 tions thermiques pour lesquelles l'expression de Clau- 



sius f-^ (ou clQ représente la chaleur dégagée par 



le corps qui se transforme) est positive, M. Duhem 

 calcule sa valeur et montre comment elle dépend du 

 travail de la viscosité. 



Toutes ces vues nouvelles permettent à l'auteur 

 d'étudier, avec une grande précision, les questions rela- 

 tives à la stabilité et au déplacement de l'équdibre 

 chimique, soit sous pression constante, soit à tempéra- 

 ture ou volume constant. Les données acquises par les 

 expériences les plus délicates et les plus récentes sont 

 passées en revue et trouvées en concordance parfaite 

 avec les prévisions établies par la théorie. Mais les prin- 

 cipes exposés par M. Duhem ne s'appliquent pas seule- 

 ment à l'étude des conditions de l'équilibre chimique. 

 Us permettent aussi d'examiner un autre genre de 

 questions et d'en présenter une théorie conforme à 

 toutes les observations faites; il s'agit de la vitesse des 

 réactions. L'influence de la température sur cette 

 vitesse est un fait depuis longtemps mis en lumière par 

 les expériences de M. Berthelot, et les conditions qui 

 en résultent poui' l'une des expressions introduites par 

 M. Duhem lui donnent le moyen de déduire de ce fait 

 des conséquences intéressantes, de nature à faire 

 mieux comprendre soit la méthode du refroidissement 

 brusque, utilisée par M. Lemoine dans ses recherches 

 sur la dissociation de l'acide iodhydrique, soit le rôle 

 de l'étincelle électri(iue pour produire certaines com- 

 binaisons ou décompositions, notamment dans les gaz. 

 Le dernier chapitre de l'ouvrage est consacre aux 

 explosions et à la vitesse de l'onde explosive. C'est la 

 première fois, semble-t-il, qu'une tentative est faite 



