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BIBLIOGRAPHIE — ANALYSES ET INDIÏX 



ilensés île nombreux ilocuments exposés avec la clarlé 

 et disciUés avec la corupélence (lu'on connaît, à Tau- 

 leur. I'. J. 



(àiiiiichaiit (.].)> Mailre de Confcrcnces à la F(icull(' des 

 Sciences de Cai'.ii. — Etude sur la fonction acide 

 dans les dérivés méthéniques et méthiniques. 

 {Thèse pour te Doctorat île lu Fnrullé des Sciences de 

 Palis.) — 1 vot. in-8" de 192 payes. II. Belesques, édi- 

 teur, 2, rue Frol'Ie. Caen, 1897. 



On sait que rinlroduclion dans une molécule orga- 

 nique de radicaux électronégatifs communique à l'Iiy- 

 drogèue voisin de ces r.ulicaux une fonction acide qui 

 est souvent assez énergique pour être cimfondue avec 

 la fond ion carboxyh'e, qui seule caractérise les acides 

 vrais. Les plus simples de ces pseudoacides sont les déri- 

 vés du mélhane répcuuhint aux formules 



li — Cil"— If 



<:il' 



dans li'S(|uelles lî, R' cl If représentent des radicaux 

 (di'ctrdurL'alifs quelconques; les premiers, qui com- 

 prenneut toutes les fi dicétones et les p cétoaldéhydes, 

 ont ri.'iui de M. Haller le nom d'acides mètkéniques; les 

 autres, dont le tyiie fondamental est l'éther acélylcya- 

 nacétique, sont a]ipelés, par le même auteur, acides 

 niHIdniqucs, et M. Haller, seul ou en collaboration avec 

 M. Held, a fait voir, dans une suite de recherches des 

 plus intéressantes, aussi bien au point de vue théorique 

 iju'au point de vue pratique, qu'ils constituent presque 

 (le véritables acides, dont l'énergie est au moins égale 

 à celle de l'acide acétiiiue. 



M. GuincbanI a en l'heureuse idée de soumettre ces 

 corps aux méthodes de la Chimie physique et de Ihs 

 comparer ainsi, mieux ([u'on iie saurait le faire par bi 

 seule étude de leurs [iropriétés chimiques, aux acides 

 véritables : il élait en effet permis de croire qu'on pour- 

 rait peut-être ainsi décider la question de savoir si l'hy- 

 drogène métallique de ces cojnposés est directement 

 lixé au carbone ou s'il fait partie d'un oxhydryle ter- 

 tiaire comme celui des phénols. 



En apidiquant d'abord la méthode cryoscopique de 

 M. Raoultàla recherche de leur basicité, M. Guinchant 

 trouve d'abord que tous les sels des éthers acylcyana- 

 cétiques, ainsi que ceux du dicyanacétate d'éthyle et 

 du cyanomalonate de méthyle conduisent au môme 

 coeflicient d'abaissement 35 qui caractérise les acides 

 carboxylés monobasiques. 



La même analogie se retrouve dans les mesures de 

 conductibilité des mêmes sels : la dilîérence enire les 

 idndnctibilités des sidutions contenant un équivaleni 

 électr(dyti([ue dans l.02i- et 32 litres d'eau est voisine 

 du nombre 12 qui, d'après Bredig, ca''actérise les sels 

 alialins des acides monobasiques vrais. 



En ri'vanch'', laCryoscopie dans le benzène des acides 

 méthiniques libres donne des droites d'abaissement 

 absolument dilTérentes de celles que donnent les acides 

 carboxylés et tout à fail compai-ables à celles des com- 

 posés neutres. 



L'énergie de la fonclion acide de ces corps a été 

 ihUerminée en nn'Mne lem|is par le caioi'imètre et par la 

 mesure des conduclibibtés : les deux méthodes con- 

 cordent et tendent à faire considérer les dérivés méthi- 

 niques, acélylcyan.icélales et autres, comme des aciiles 

 plus énergiques (|ne l'acide acétique et voisins, sous le 

 rapport de leurs aninilés,de l'aci(le formique. En efîel, 

 leur chaleur de neuti'alisation par la sonde dépasse 

 presfiue toujours 20 calories, celles de l'acide acétique 

 et de l'acide formique étant respeelivement 18,3 et 

 ■J'.',:! calories; d'autre ]iart la constante 



dans laquelle y niesui'e la dilution et m le coeflicient 

 de dissociation électr<dytique et iiui, d'iiprès Osluald, 



estproportionnelle à l'énergie do l'acidi; correspondanl, 

 ■prend pour les composés méthiniques des valeurs cuni- 

 prises entre 0,08 et 0,05, l'acide acétique <lonnant sen- 

 lemeid 0,0018 et l'acidi- formi(|ue 0,021. 



L'acétylacélone seule fait exce[ition ; malgré son 

 énergie acide bien l'onnue, depuis les tiavaux du 

 regretté A. (jombes, elle donne une conslanle d'aflinil.'' 

 envii'on 10 fois plus faible que celle de l'acide acétique. 



l-lntin, sauf encore l'acélylacétoiie, tous les dérivés 

 mélhéniqnes ou méthiniques ont nue chaleur de for- 

 nialion qui concorde avec l'hypothèse d'une constilu- 

 tion cétonique; le fait est important à noier, car on se 

 rappelle à combien de discussions a di'jà donné lieu la 

 question de savoir si l'hydrogène substilnable de ces 

 composés est uni à du carbone, de l'oxygène ou de 

 l'azote; la mesure des puissances réfractives p.ir 

 M. Ihiihl, celle du pouvoir rotatoire magiiéiique pai- 

 M. Perkin, cidb' également des densités, appli(piée jiar 

 M. Guinchant, d'après la méthode de Tiaube, à un cer- 

 tain nombre de pseudoacides, tendait à faire envis:ii.'er 

 ces c'orps comme des alcools tertiaires plus ou moins 

 dissociés. La vérité est c|ue chaque mélhode physi(|Ue 

 conduit à wnc fru'mule de struclure particulière ou à 

 une superposition de deux formules différenles : cette 

 structure est donc variable par elle-même et tous ces 

 corps susceptibles d'une sorte de tautomérie dont les 

 différentes formes, insaisissables, ne ."^e révèlent que 

 lorsqu'on fait varier les conditions de leur étude. 



C'est une contribution imporlante à l'ajjpni de cidte 

 idée que les atomes n'ont pas, comme le supposent nos 

 formules de constitution, une situation fixe dans l'es- 

 pace, mais sont, au contraire, animés d'un mouvement 

 vibratoire qui les fail perpétuellement osciller autour 

 de cette situation. Nous ne pouvons que féliciter haute- 

 ment M. Guinchant de cette étude, ipn témoigne de 

 connaissanci's apprid'ondies en Chimie idivsi(|ui.' et nous 

 apporte toute niic si'iie de données, des pins intéres- 

 santes, sur la nature île bi bmction pseudoacide. 

 L. Maouenne, 



.Mnilrc de ConU-i'oiifcs à la Sorbo;:he. 



3" Sciences naturelles 



Siichctet (Andréi. — Das Hybrides à l'état sau- 

 vage. Règne animal, 'l'orne l : Classe des Oiseaux. 

 — I vol. in-S" de 1.000 payes. J.-B. Uaillière et fils, 

 tUlitews. Paris, 1897. 



l'n ouvrage d'un millier de pages en caractères sénés 

 ne saurait faire l'objet d'un résumé' succinct. D'ailleurs 

 l'œuvre de M. Snchetet mérite mieux qu'une analyse; 

 elle vaut d'être lue, non seulement par les naturalistes, 

 mais plus gi'néralement par tous ceux qui s'intéressent 

 au grand problème, celui de l'évolution des êtres. 



Dans une iiitroduclion où l'auteur biit preuve d'une 

 sérieuse érudition, l'importance de l'hybridil^ an point 

 de vue de la question de n l'espèce » est bien établie 

 en même temps que l'attention est attirée sur le nombre 

 extraordinairement restreint d'observations scientifi- 

 ques faites sur ce sujet. C'est poui- combler, dans une 

 certaine mesure, cette lacune signalée depuis longtemps, 

 que M. Snchetet s'est uttaclié à réuidr, par tous les 

 nioyens dont dispose un homme actif et entreprenant, 

 des renseignements sur les hybrides connus actuelle- 

 ment, en Vdiminani, bien eutt-ndu, tons l'-s cas de 

 croisement entre formes animales plus ou moins coni- 

 jdètement domestiquées. L'ouvrage idudie plus particu- 

 lièrement l'hybridité chez les Oiseaux. 85 musées ou 

 collections |)articnlièresont fait part des sujets hybrides 

 réels ou supposés dont ils sont possesseurs. Plus de 

 000 naturalistes ont entretenu des correspondances avec 

 l'auteur, et l'on peut dire que l'ensemble des faits réu- 

 nis constitue, au point de vue documentaire, un monu- 

 ment de la plus haute valeur. Chacun des spécimens 

 bybi'ides signalas est décrit avec soIti et son histoire 

 est accompagnée de commentaires pn'cieux. 



En lin de compte, le nombre des ■ hybrides à l'état 

 sauvage ", que l'on peut considéi'er comme incontes- 



