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CH.-ED. GUILLAUME — LÉQUILIHUE CHIMIQUE DANS LES SOLIDES 



comme dans le cas des alliages irréversibles. 

 Ce n'est pas à dire que cette théorie, qui rend 

 compte si simplement des phénomènes observés 

 soit de tous points satisfaisante ; elle recèle plus 

 d'une difficulté, mais on trouvera peut-être équi- 

 table pour le moment de lui en faire crédit. 



La Ihéorie des déplacements du zéro dans les 

 thermomètres à mercure a donné lieu à de longues 

 controverses d'où il n'est pas sorti jusqu'ici de 

 Ihéorie parfaitementsatisfaisante.Les changements 

 séculaires, qu'on accélère par le recuit, ont été 

 attribués, avec une grande apparence de raison, à 

 la disparition de tensions, produites pendant la 

 fabrication de l'instrument, par un refroidissement 

 trop rapide. Mais les variations accidentelles ne 

 cadrent qu'avec peine dans cette idée, tant au point 

 de vue qualitatif qu'à celui de la grandeur des phé- 

 nomènes observés. 



Il était très attrayant de ramener la cause de ces 

 variations accidentelles à la théorie élastique. Les 

 expériences combinées de quelques physiciens ont 

 montré que les déformations élastiques des verres 

 sont régies par des lois très semblables à celles 

 auxquelles obéissent les résidus thermiques. Mais 

 lorsqu'on soumet la question au calcul, on voit 

 sans peine que les premiers, considérés comme la 

 cause de ceux-ci, n'en expliquent pas la centième 

 partie. D'ailleurs on doit à M. Crafts une belle ex- 

 périence qui réduit cette idée à néant '. 



Mais supposons qu'il puisse exister, dans le 

 verre, des composés variables, qu'il s'y produise 

 des échanges constants suivant la variation des 

 affinités aux diverses températures. On comprendra 

 alors comment il se fait qu'à toute température 

 un verre d'une composition donnée tende vers un 

 état définitif, et que cet état se modifie avec la 

 température à laquelle le verre est actuellement 

 soumis. On comprendra aussi que les verres conte- 

 nant les deux alcalis soude et potasse en quantités 

 comparables soient beaucoup plus sujets à des 

 modifications de cet ordre que les verres d'une 

 composition plus simple, et d'où l'un des alcalis 

 est presque complèlement absent. 



L'action d'un recuit prolongé, qui, ainsi que l'a 

 montré M. L. Baudin, diminue l'amplitude des va- 

 riations accidentelles pourrait être attribuée à la 

 formation définitive de certains composés stables, 

 qui ne participeraient plus dès lors aux échanges. 



Enfin, la similitude des résidus élastiques avec 



' Voir mon Trailii Je T/ierniométrie, p. 143. 



les résidus thermiques conduit à penser, — la re- 

 lation de cause à effet étant éliminée, — à une 

 cause commune aux deux phénomènes. 



Nous savons que les forces mécaniques sont sus- 

 ceptibles de modifier les composés instables. Il est 

 très naturel, semble-t-il, d'admettre que, dans le 

 verre, les compressions ou les tractions locales 

 puissent modifier la nature des associations et 

 provoquer des variations passagères de forme, qui 

 disparaissent peu à peu lorsque l'effort a été sup- 

 primé. 



La différence entre cette théorie et celle qui est 

 habituellement enseignée réside dans le rôle qui y 

 est attribué à des forces chimiques, c'est-à-dire 

 intra-moléculaires, au lieu des forces s'exerçant de 

 molécule à molécule. On comprend aisément, dans 

 la théorie classique, comment un corps déformé 

 d'une manière permanente conserve une partie de 

 sa déformation. Maison conçoit moins facilement 

 le retour graduel au premier état, qui se produit 

 longtemps encore après que la force a cessé d'agir. 

 L'intervention d'une affinité chimique variable 

 suivant la température et les pressions locales fait 

 surgir la force permanente dont on a besoin pour 

 expliquer le retour graduel à une première forme. 



Nous voyons ainsi cette variation dans l'affinité 

 rendre compte de phénomènes complexes et dont 

 la théorie n'était guère jusqu'ici qu'un énoncé des 

 faits eux-mêmes mis sous une forme générale. Nous 

 la voyons aussi s'appliquer aussi bien qu'il était 

 possible de l'espérer aux extraordinaires bizarre- 

 ' ries que présentent les plus singuliers des alliages. 



Si je me suis laissé aller à préciser la nature des 

 transformations chimiques dont il s'agit, c'est avec 

 l'idée que le lecteur y mettrait lui-même les res- 

 trictions que la prudence commande. Mais je crois 

 qu'on ne saurait se soustraire à l'idée générale que 

 tous ces phénomènes se ramènent à un équilibre 

 chimique variable, stable ou instable, réversible ou 

 irréversible. 



Ces modifications chimiques semblent, il est 

 vrai, incompatibles avec l'état solide idéal ; mais 

 les expériences d'électrolyse du verre, les observa- 

 tions microscopiques des alliages, les résultats 

 analytiques relatifs à la diffusion des métaux les 

 uns dans les autres ont démontré l'existence d'une 

 migration des particules soi-di.sanl solides bien 

 autrement importante que les mouvements sur 

 places dont la théorie qui vient d'être exposée sup- 

 pose l'existence. 



Ch.-Ed. Guillaume. 



Physicien 

 au Bureau international îles Poids et Mesures. 



