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A. HOLLARD — LES THÉORIES MODERNES DE L'ÉLEGTROLYSE 



LES THÉORIES MODERNES DE L'ÉLECTROLYSE 



TREMIÈRE PARTIE : CONSTITUTION ET CONDUCTIBILITÉ DES ÉLECTROLYTES 



L'Eleclrolyse a été, en ces dernières années, l'ob- 

 jet d'un grand nombre de travaux tant au point de 

 vue théorique qu'au point de vue pratique. Ces 

 travaux ont enrichi la Physique et la Chimie de 

 beaucoup de faits nouveaux et ont éclairé d'une 

 vive lumière les problèmes les plus délicats de la 

 mécanique des atomes. Ils ont doté l'analyse chi- 

 mique de méthodes inappréciables pour la sépara- 

 tion et le dosage des éléments. En outre, ils ont 

 enrichi la métallurgie de procédés d'une grande 

 valeur pour la préparation et la séparation des 

 métaux et ont amené la création de nouvelles 

 industries chimiques. Ces applications pratiques, 

 toutes récentes, se développent et se perfectionnent 

 de jour en jour'. 



Malheureusement, en Electrochimie, les recher- 

 ches purement scientifiques d'une part, et celles 

 qui ont eu un but uniquement industriel d'autre 

 part, ont été effectuées sans contrôles réciproques. 

 Jusqu'ici, l'industriel a été livré presque exclusi- 

 vement à ses propres recherches ; plus au courant 

 des faits acquis par les savants, il eût évité bien 

 dfs tâtonnements, qui lui ont coûté beaucoup de 

 temps et beaucoup d'argent. 



Aujourd'hui que les travaux scientifiques ont 

 enrichi la science électrochimique d'un nombre 

 considérable de faits nouveaux, il est temps de 

 grouper tous ces faits, de mettre en évidence leurs 

 relations mutuelles et leurs relations avec les points 

 acquis par l'industrie ; il est temps, en un mot, de 

 donner une llirorie de l'Eleclrochimie, c'est-à-dire 

 une interprétation plus ou moins hypothétique qui, 

 non seulement puisse expliquer les faits acquis, 

 mais encore permette d'en prévoir de nouveaux 



Van't Hoff avait déjà été frappé de l'analogie 

 remarquable qui existe entre un gaz et un corps 

 dissous. Un savant suédois, M. Arrhénius, remar- 

 qua que cette analogie ne s'appliquait pas aux 

 solutions dites c électrolytes », c'est-à-dire aux 

 solutions susceptibles d'être décomposées par le 

 courant; il eut alors l'idée ingénieuse de comparer 

 les électrolytes aux gaz dissociés. Cette conception 

 de M. Arrhénius, relative à la constitution des élec- 

 trolytes, est la base de la théorie éleclrochimique 

 que nous allons développer. 



Nous n'examinerons pas si la théorie de 

 M. Arrhénius est vraie ou fausse en elle-même. 



' Voir à ce sujet : H. Fontaine : Eleclrolyse, 2' édition 

 (1892), et les Traites d Electromelalluvgie de Pontiiièbe (1891) 

 et de BoitCHEiis, traduction française (1896). 



Une seule chose nous importe ici : c'est de savoir si 

 cette théorie est fructueuse au point de vue des 

 faits qu'elle explique et qu'elle fait prévoir. Envi- 

 sagée à ce point de vue, il est incontestable que la 

 théorie de M. Arrhénius a permis d'expliquer et de 

 prévoir un nombre considérable de faits, entre 

 lesquels on n'avait su discerner auparavant aucune 

 espèce de relations ' ; aussi nous rangerons-nous du 

 côté des partisans de celte théorie, au moins provi- 

 soirement, c'est-à-dire jusqu'à ce que quelque 

 phénomène nouveau vienne se trouver en contra- 

 diction évidente avec elle, ou bien jusqu'à ce 

 qu'une autre théorie nous paraisse plus féconde 

 que la première. 



Nous nous proposons, au cours de cet article, de 

 donner, au moins dans ses grandes lignes, un exposé 

 de l'état actuel de la théorie de l'électrolyse. Nous 

 n'aurons en vue, dans cette étude, que les phéno- 

 mènes électrolyiir/iies au sein des solutions aqueuses, 

 avec l'emploi de courants continus; nous insiste- 

 rons tout particulièrement sur l'électrolyse des sels 

 métalliques. 



Nous rappelons que l'électrolyse des sels fondus 

 a été étudiée principalement par MM. Bouty et 

 Lucien Poincaré ^ ainsi que par M. Foussereau\ 

 Nous tenons à mentionner également le travail de 

 M. R. Malagoli* sur les phénomènes électrochi- 

 miques qui se produisent par l'emploi des courants 

 alternatifs. 



Les phénomènes que nous allons examiner sont 

 tous des manifestations de l'énergie électrique, au 

 sein des électrolytes ; cette énergie, comme les 

 autres formes de l'énergie, peut être considérée 

 comme un produit de deux facteurs: la quantité 

 iVélectricilé et la force électromolrice. 



La quantité d'électricité qui est en jeu dans une 

 électrolyse doit être considérée dans ses rapports 

 avec la conductibilité des électrolytes. 



En conséquence, nous étudierons: dans le présent 

 article, d'une part la constitution, d'autre part la 

 conductibilité des électrolytes ; dans un deuxième 

 et dernier article, la force électromotrice néces- 

 saire au fonctionnement de l'électrolyse et le tra- 

 vail de l'électrolyse. 



' Voir Ph.-A. Guve : Dissociation électrolytique; article 

 paru dans le Uiclionnaire de Wicrtz, 2" suppl. 



' Aiin. Chim. Pli'js. (G), t. XVII, p. 52; t. XXI, p. 292. 



' Ann. Chim. Pliys. (6), t. V, p. 241 et Journal de l'/iys.. 

 2" si-rie, t. IV; p. 189 (18851. 



* La Lumière électrique, t. XLVII. p. 451 et 610 (1893). 



