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A. HOLLARD — LES THÉORIES MODERNES DE L'ÉLECTROLYSE 



cyanure de potassium (FeCy* K'), présentent autant 

 de séries de réactions. 



Les acides sont caractérisés par l'existence d'ions 

 H libres; les basesle sontparlexistence d'ions (OH) 

 libres. 



D'après Arrliénius et son Ecole , ce sont les 

 acides, les bases et les sels, que les chimistes ont 

 coutume de considérer comme les plus stables, qui 

 sont complètement ou presque complètement dis- 

 sociés en ions; c'est même pour cela qu'ils sont des 

 acides forts ou des sels stables. Les sels réputés 

 peu stables, comme les chlorures de mercure, d'or, 

 de platine, sont à peine dissociés en ions et con- 

 duisent peu; ils abandonnent avec la plus grande 

 facilité leur étal d'ion. Dans un acide, plus les ions 

 H+ Sont nombreux, plus il est fort; de même, le 

 nombre des ions (0H)~ dans une base fait la force 

 de la base, sa puissance d'affinité pour les acides'. 



Les corps qui ne donnent pas d'ions en solution, 

 comme les composés organiques autres que les 

 acides, les bases et les sels, ne sont pas des élec- 

 trolytcs : ils ne conduisent pas le courant. Pour la 

 même raison, les acides sulfurique et nitrique con- 

 centrés, l'acide chlohrydique anhydre liquéfié, 

 sont de mauvais conducteurs du courant. L'eau 

 pure peut être considérée pratiquement comme ne 

 contenant pas d'ions '-. 



La formation des ions dépend autant de la subs- 

 tance dissoute que du dissolvant. Cette propriété 

 du dissolvant de pouvoir provoquer la formation 

 d'ions est appelée pnunoir de dissociation. Le benzol, 

 le chloroforme et d'autres liquides organiques n'ont 

 pas de pouvoir de dissociation; aussi les substances 

 en dissolution dans ces liquides, quelles qu'elles 

 soient, ne forment pas d'ions, et ces dissolutions 

 ne conduisent pas le courant électrique. 



Ou ne connaît pas de liquide qui ait un plus 

 grand pouvoir de dissociation que l'eau; viennent 

 ensuite, par ordre de pouvoir de dissociation, 

 l'alcool méthylique et l'alcool élhylique'. Cette 

 propriété spéciale de l'eau rend son usage à peu 

 près général en électrolyse*. 



IL — Conductibilité des électkolytes. 



D'après la théorie d'Arrhénius, les seules solu- 

 tions qui conduisent le courant sont celles qui 

 contiennent des ions. Comme, d'autre part, le dis- 



' Etakd : Loc. cit., p. 33 et 34. 



= Ea é.ilité, l'eau est très légèrement dissociée en ions II 

 et 0!I. 11 v a 1 grauime d'ions H et 17 grammes d'ions 011 

 dans 1 million et demi de litres d'eau. 



' Diipui* la rédaction de cet arti le, MM. Dutoit et Fride- 

 ricli ont muntré que certains électrolytes font ixception à 

 cette lègle (liull de la Soc. chimique de Pa7is, t. X1.\-.\X, 

 n" 8, 20 avril 1898). 



* W. I.ÔB : GriindziU/e der Eteictrochemie, p. oS. 



solvant seul ne conduit pas le courant, il en résulte 

 que, dans un électrolyte, les ions seuls sont les véhi^ 

 cules de l'électricité. Quand un courant traverse 

 l'électrolyte, les ions tra'nsportènt l'électricité en 

 abandonnant leurs charges aux électrodes; le 

 courant transporte lesanions à l'anode, les cathions 

 à la cathode. Il en résulterait autour de chaque 

 électrode une accumulation de charge électrique 

 qui ferait obstacle au passage du courant, si elle 

 n'était pas neutralisée, c'est-à-dire annulée à cha- 

 que instant par les charges électriques de signe 

 contraire qui arrivent continuellement aux élec- 

 trodes; les charges positives des cathions sont 

 ainsi annulées à la cathode par des charges néga- 

 tives et égales, et les charges négatives des anions 

 sont annulées à l'anode par des charges positives 

 et égales. 



Dans L'électrolyte, le passage du courant est donc 

 lié à un transport de matière. 



La conductibilité électrique c= -- est donnée par 



la loi de Ohm, en fonction de l'intensité i et de la 

 différence de potentiel e : 



La conductibilité est donc proportionnelle, pour 

 une did'érence de potentiel constante ', à l'intensité, 

 c'est-à-dire, pour un électrolyte donné, à la quantité 

 d'électricité amenée parles ions à chaque électrode, 

 dans l'unité de temps; celte quantité est elle-même 

 proportionnelle au nombre des ions, à la charge de 

 ceux-ci, ainsi qu'à leur vitesse de transtalion. 



D'après la théorie d'Arrhénius, la conductibilité 

 d'un électrolgte est donc proportionnelle, pour une 

 différence de potentiel constante : 



1° Au nombre des ions, c'est-à-dire au nombre 

 d'éléments dissociés dans la solution; 



2° A la charge des ions; 



3° A la vitesse de translation des ions. 



§ t. — Conductibilité et degré de dissociation des 

 électrolytes. — Loi d'Ostwald. 



Puisque la conductibilité d'une solution est pro- 

 portionnelle au nombre d'ions contenus dans l'unité 

 de volume de cette solution, il doit exister un rap- 

 port simple entre cette conductibilité et ce qu'on 

 appelle le ilegré de dissociation de la solution. 



Le degré de dissociation, c'est le rapport d de la 

 masse "/ des molécules dissociées à la m:isse to- 

 tale, M des molécules, dissociées et non dissociées, 

 dans un volume quelconque : 



Nous ne occuperons pas, pour le moment, de l'inllueuce 



