A. HOLLARD — LES THÉORIES MODERNES DE L'ÉLECTROLYSE 



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nombre que la masse séparée par l'unité de quan- 

 tité d'électricité (1 coulomb). 



L'équivalent électrochimique de l'argent, par 

 exemple, est donc égal à la masse d'argent déposé 

 par 1 coulomb, soit 0«',001118. 



Portons cette valeur dans l'égalité (i) et faisons 

 Q^l, m =108 (poids moléculaire de l'argent), 

 V = 1 (valence de l'argent), on a : 



d'où K = 0«% 0001 0359. nombre constant pour 

 tous les ions. On aura donc l'équivalent électro- 

 chimique d'un ion quelconque en multipliant par 

 0*'',000103o9 le quotient de son poids moléculaire 

 par sa valence. 



La constante K = Os'', 000103.59 n'est autre que le 

 quotient de la masse d'un ion déposé sous l'in- 

 fluence de 1 coulomb, par le poids de la molécule 

 électrochimique de cet ion. 



1" corollaire des lois de Faraday. — Séparons 

 par électrolyse différents ions de façon à obtenir 

 des dépôts dont les masses soient exprimées par le 



même nombre que le quotient — de leur poids ato- 

 mique par leur valence, soient 108 grammes d'ar- 



63 , . 119,6 



gent, — grammes de cuivre, — „ * grammes d an- 

 timoine, etc. 

 L'égalité (4) donne : 



; = R-Q. 



d'oïl 



Q = 



: 96.337 coulombs. 



K 0,00U10359 



Ainsi 96.537 coulombs libèrent les molécules élec- 

 trolijtiques des di/férenls ions. 



On le vérifie aisément en introduisant, dans le 

 même circuit et en série des solutions de nitrate 

 d'argent (AzO'.Ag),de sulfate de cuivre (SO'.Cu) et 

 de chlorure d'antimoine (SbCP), par exemple, et 

 en électrolysant ces bains ' pendant un temps sufli- 

 sant pour que la quantité d'électricité quia tra*ersé 

 le circuit soit égale à 96.537 coulombs. On cons- 

 tate alors qu'on a séparé 108 grammes d'argent, 



63 ^ . 119,0 ,, .. . 



-^ grammes de cuivre, — ô— grammes d antimoine 



et respectivement! molécule-gramme de l'ion AzO', 



1 



-, molécule-gramme de l'ionSO', 1 molécule-gramme 



de l'ion Cl. 



' Les électrodes peuvent être indifTéremnient en métal 

 inattaquable ou composé du même métal que le métal à dé- 

 poser. Le seul facteur qui sera modifia de ce chef sera la 

 force électroinolrice, qui n'a aucune relation avec les lois de 

 Faraday. 



Ce corollaire s'applique également aux sels d'un 

 métal qui peut présenter plusieurs valences, aux 

 sels de cuivre el de mercure par exemple. 



C'est ainsi que si on introduit dans le même cir- 

 cuit électrolytique des solutions de chlorure cui- 

 vreux (Cu-Cl-) et de chlorure cuivrique (CuCl-), 

 96.537 coulombs sépareront 03 grammes de cuivre 



,63 , . 



pour le premier sel, — grammes de cuivre pour le 



second, el 33, .5 grammes de chlore pour l'un et 

 l'autre de ces sels. De même, la même quantité 

 d'électricité qui libère 200 grammes de mercure 

 dans un sel mercureux, n'en libère que 100 gram- 

 mes dans un sel mercurique. 



2° corollaire des lois de Faradnij. — Du corollaire 

 précédent, il est facile de déduire le suivant dont 

 l'énoncé est dû à Helmholtz : 



La même quantité d'électricité libère le même 

 nombre de valences dans les éleclroltjtes ou bien les 

 engage dans d'autres combinaisons. 



Réciproquement : le même nombre de valences, 

 séparées des électrodes, par dissolution, dégagent 

 une même quantité d'électricité (c'est le cas d'une 

 pile). i 



En particulier, on obtient toujours 96.337 cou- 

 lombs quand un élément de pile consomme une 

 valence. Il faut 200 grammes de mercure pour 

 obtenir 96.537 coulombs, quand on forme le nitrate 

 mercureux ; cette même quantité d'électricité prend 

 naissance quand on dissout 100 grammes de mer- 

 cure dans le cyanure de potassium de façon à 

 obtenir le cyanure mercurique. 



3. Charge des ions. —Nous venons de voir que la 

 même quantité d'électricité positive ou négative, 

 libère le même nombre de valences dans les élec- 

 trolytes. D'après la théorie d'Arrhénius, cette 

 quantité d'électricité (positive ou négative) n'a 

 d'autre effet que celui de neutraliser la quantité 

 d'électricité adhérente aux ions et de permettre 

 ainsi à ceux-ci de se séparer aux électrodes à l'état 

 de molécules; ces deux quantités d'électricité sont 

 donc égales et de signes contraires. C'est ainsi 

 qu'un anion est neutralisé à l'anode par une quan- 

 tité d'électricité égale à celle qu'il possède, mais 

 négative; de même, un cathion est neutralisé à la 

 cathode par une quantité d'électricité égale à celle 

 qu'il possède, mais positive. 



En conséquence, il résulte de ce que 96.537 cou- 

 lombs libèrent une molécule électrolytique, que 

 toute molécule électrolytique a une charge de 

 96.537 coulombs. 



En particulier, tous les ions de même valence ont 

 la même charge; chacun de ces ions apporte cette 

 charge à l'électrode à laquelle il vient aboutir; 



