D'^ SAMBUC — LI-:S NUCLÉO-ALBUMINES ET LEURS DÉRIVÉS 



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D'autre part, l'acide urique et les bases xan- 

 llii(Ities, hydrolyses par une méthode mise ea 

 (luvre par Strecker', pour l'acide urique, puis 

 étendue par d'autres chimistes aux bases xan- 

 thiques, à savoir le chauffage vers 180° en vase 

 clos avec les acides chlorhydrique ou iodhydrique, 

 donnent des produits de décomposition absolument 

 analogues, comme le montrent les é([uations sui- 

 vantes : 



CH'Az'O' + S 11=0 = CH- 1 Azll-^ — COOII + 3 CO" + 3 Azil' 

 acide urique 



C'U'Az'O- + G H'O = Cil» {AzU^l — COOII + 2 CO" + II. COOII 

 xanthiiie= + 3 AzH» 



C'H'Az'O + 1 IPO = CH» (AzH^) - COOH + CQ- + 2 H.COOH 

 hypoxantliiiie^ -|~ ** AzH"* 



C'H'Az"' + 8 H'O = CU= { AzH*j — COOH 4- CC + 2 II.COOH 

 adénine' + 4 AzH' 



CH'Az'O + 1 ir-O = CI1= (AzH-) — COOH + > C0= + H.COOH 

 guanine' • + 4 AzH^ 



L'ensemble de ces réactions établit nettement 

 l'étroite analogie de structure qui doit exister 

 entre tous ces composés. Il est, du reste, aisé de 

 transformer les unes dans les autres les bases 

 xanthiques. C'est ainsi que la guanine, traitée par 

 l'acide azoteux, se change en xanthine (Strecker), 

 et que l'adénine, sous l'action du même réactif, se 

 transforme en hypoxanthine (Kossel). C'est ainsi 

 encore que l'hypoxanthine, oxydée par le perman- 

 ganate de potasse, passe à l'état de xanthine. 



Tout permettait donc de prévoir qu'entre l'acide 

 urique et les bases xanthiques devaient exister aussi 

 de faciles relations de transformation. Strecker crut 

 avoir réalisé ce passage et il annonça qu'il avait 

 réussi à transformer l'acide urique en xanthine 

 par l'action de l'amalgame de sodium, conformé- 

 ment à l'équation : 



C^H'.U'O' + H= = H^i I 4- CMI'Az'O-. 



Malheureusement, il semble acquis que Strecker 

 s'est trompé. Emil Fischer a, en effet, annoncé ^. 

 dès 1884, qu'il n'avait pu répéter la réaction de 

 Strecker et plus récemment encore il réitérait son 

 affirmation en constatant la persistance de l'er- 

 reur introduite dans la science par son devancier. 



Mais, heureusement, Fischer lui-même a trouvé 

 un autre passage, moins direct, il est vrai, de 

 l'acide urique aux bases xanthiques. 



Déjà, au mois de mars 1897 '', il avait identifié 

 l'acide triméthylurique à l'hydroxycaféine, dérivé 

 hydroxylé de la caféine (trimélhyl xanthine) préparé 



' Annal, der Chemie und Pharm., 18C8, t. CXLVI, p. 142. 

 = SCH.M1DT : Annal, der Chemie und Pharm., t. CCXVII, 

 p. 311. 

 ' Khcgeh : Zeitsch. fUr physiol. Chemie, 1893, t. XVI, p. 160. 

 ' WuLK : Zeitsch. fUv physiol. Chemie, 1893. t. XVII, p. 468. 

 ' Berichte, 1884, t. XVli, p. 329. 

 « Bei ichle, t. XXX, p. 559. 



par lui dans ses premières et déjà anciennes re- 

 cherches sur les bases xantliiques'. Il avait ainsi 

 déterminé, sauf une légère incertitude, la formule 

 de constitution de la xanthine en fonction de celle 

 de l'acide urique. Si, en effet, on adopte, avec Fis- 

 cher, pour l'acide urique la formule de Médicus : 



IIAz- 

 I 

 CO 



I 



HAz- 



I 



C — AzH, 

 Il >C 



■ C — AzH^ 



on n'a à choisir pour la xanthine qu'entre l'une ou 

 l'autre des deux formules : 



HAz — CO 

 I I 



CO c — Azil, 

 I II >CH 



HAz C — Az / 



lIAz- 



I 



CO 



I 

 HAz- 



■ CO 

 I 

 C — Az 



Il apparaît ainsi clairement que la xanthine 

 possède le même « complexe atomique » que l'acide 

 urique. Fischer donne le nom de purine à ce sque- 

 lette commun et, pour faciliter la nomenclature 

 des composés qui possèdent un noyau de purine, il 

 propose'^ de numéroter comme il suit les atomes 

 de carbone et d'azote qui forment les mailles de 

 cette double chaîne fermée : 



L'acide urique devient, dans cette nomenclatnre, 

 la2.G.8.-trioxypurine; la xanthine est la2.6.-dioxy- 

 purine. La même règle permettrait de dénommer 

 les autres bases xanthiques, qui sont, elles aussi, 

 des corps à squelette de purine, comme le laissent 

 soupçonner les réactions indiquées plus haut, qui 

 établissent leurs connexions avec l'acide urique et 

 la xanthine, et comme le montre plus clairement 

 encore leur synthèse commune à partir de l'acide 

 urique, synthèse réalisée tout récemment par Fis- 

 cher et que nous allons exposer maintenant. 



Fischer a montré que l'on peut, par l'action des 

 chlorures de phosphore, substituer dans l'acide 

 urique des atomes de chlore à des hydroxyles ^ 

 Sans doute on ne voit pas d'hydroxyles dans la for- 

 mule de l'acide urique, telle que nous l'avons écrite 

 plus haut, mais il est facile de les faire apparaître 

 en amenant au contact des trois atomes d'oxygène 

 situés en 2, 6 et 8 des atomes d'hydrogène emprun- 

 tés aux azotes voisins. Toute l'histoire chimique 

 de l'acide urique et de ses dérivés montre en elTet 

 la facilité des phénomènes de tautomérie dans ce 



' Annal, der Chemie and Pharm., t. CCXV, p. 253. 



■ Berichte, t. XXX, p. 549. 



» Berichte, t. XVII, p. 328 et 1716. 



