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D' SAMBUC — LES NUCLËO-ALBUMINES ET LEURS DÉRIVÉS 



groupe de composés, et Tacide urique se compoi'te 

 vis-à-vis des chlorures de pliosphore comme s'il 

 possédait la formule : 



^C.i 



Par l'action de l'oxychlorure de phosphore sur 

 l'urate de potasse dans des conditions déterminées, 

 on peut, comme l'a montré Fischer en octobre 1897', 

 remplacer par deux atomes de chlore les deux 

 hydroxyles situés en 2 et 6; puis on remplacer le 

 dernier hydroxyle en 8 par un nouvel atome de 

 chlore etl'on obtient finalement la 2.6.8.-trichloro- 

 purine pour laquelle on hésite, comme pour la 

 xanlhine, entre l'une ou l'autre des deux formules : 



Az=C.Cl 



.Ù C-AzH, 



Il II >c 



Az C — Az ■^ 



= C.C1 

 C — Az 



Or, cette trichloropurine est comme un centre à 

 partir duquel rayonnent toutes les voies qui mènent 

 à la synthèse des bases xanthiques^. Et la raison 

 en est que, dans ce composé, l'atome de chlore 

 situé en 8 est solidement fixé à sa place : il ne cède, 

 en effet, qu'à l'action des réducteurs puissants qui 

 le remplacent par de l'hydrogène et conduisent 

 ainsi à la xanthine et aux bases voisines, tandis 

 qu'il résiste aux actions chimiques qui tendraient 

 à le remplacer par un hydroxyle et à ramener ainsi 

 à l'acide urique. 



Ainsi, traitons, comme l'a fait Fischer, la trichlo- 

 ropurine à 100° par l'éthylate de sodium '. Les 

 deux atomes de chlore placés en 2 et en 6 sont 

 remplacés par des éthoxyles, ce qui donne le com- 

 posé : 



• I 

 C-I1»0.C 



II 



Az- 



= C.C=II=0 

 I 

 C — AzU, 



^^ 



que l'action réductrice de l'acide iodhydrique à 

 chaud, remplaçant le chlore et les éthyles par de 

 l'hydrogène, transforme en xanthine : 



Il 11 /^>^" 



Az ■('. — Az -^ 



(Nous n'écrivons ici, pour abréger, que la première 

 des deux formules possibles de la trichloropurine 

 et de la xanthine, qui sont,dureste, celles qu'adopte 

 arbitrairement Fischer.) 



' Beiichte, t. XXX, p. 2208. 



» Berichte, t. XXX, p. 2220 et 222G. 



3 Berichte, t. XXX, p. 2226. 



Reprenons la trichloropurine. En la traitant par 

 les alcalis à 100°, l'atome du chlore situé en 6 y est 

 remplacé par un hydroxyle, ce qui donne un com- 

 posé : 



Az = 



I 

 Cl. C 

 ■ Il 

 Az- 



= C.OH 



I 



.VzH 



> 



que Fischer appelle la 2.8.-dichlorohypoxanthine, 

 parce qu'il peut être considéré comme un dérivé 

 dichloré de l'hypoxanthine. Il suffit en effet de le 

 réduire par l'acide iodhydrique à chaud pour le 

 transformer en hypoxanlhine : 



Az = 

 I 

 lie 



: C.OH 



I 



c — .\zH. 

 Il >CH 



-C — Az ^ 



D'autre part, cette même dichloro-hypoxantliine, 

 chautfée avec l'ammoniaque alcoolique, remplace 

 par AzH' l'atome de chlore situé en 2 et donne un 

 composé que Fischer appelle la chloroguanine, car 

 il peut être considéré comme un dérivé monochloré 

 de la guanine. Il suffît en effet de réduire cette 

 chloro-guanine par l'acide iodhydrique à chaud 

 pour la transformer en guanine : 



.Vz = 

 I 

 AzH=.C 



= C.OII 



I 

 C — AzII. 



Il >C 



• — c — Az -y^ 



H.Vz CO 



I I 



AzII : C C - AzII, 



/ 



Enfin, la trichloropurine, traitée par l'ammo- 

 niaque aqueuse forte, remplace par AzH- l'atome 

 de chlore situé en 6 et donne un composé que Fis- 

 cher appelle la dichloro-adénine, car une réduc- 

 tion par l'acide iodhydrique à chaud lui enlève ses 

 deux derniers atomes de chlore et le transforme 

 en adénine : 



Az==C.AzIl- 

 I I 



lie C — AzII 



\c 



,Vz ^ 



HAz- 

 HC 



C : AzH 



I 



C — AzII. 



Il . y 



-( — .\z •^ 



VI 



Ces belles synthèses de Fischer achèvent non 

 seulement de fixer la formule des bases xanthiques 

 (à très peu de choses près) et d'établir leur parenté 

 avec l'acide urique, mais encore elles montrent 

 avec quelle simplicité on peut, sur ce squelette 

 résistant et invariable de purine, effectuer les 

 diverses mutations qui permettent de passer de 

 l'un à l'autre de ces composés. Cette constatation 

 est importante, car elle permet d'admettre des rap- 

 ports aisés de filiation entre tous ces composés au 

 sein de l'être vivant et elle apporte ainsi un appui 

 incontestable aux vues que Horbaczewski avait 



