A. ETARD — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE 



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li'ls que Fe-Cl*. Le fer est télratomique Feé-; mais 



.li'ux atomes se soudent et tout se passe alors 

 ( iiiunie s'il était Iriatomique CV'Ve — FeCl'. 



De plus en plus, cependant, on abandonne cette 

 manière d'écrire. Les solutions de perchlorure 

 contiennent Fe^CF, celles de protochlorure 

 Fe^Cl-; le chlorure cuivreux est CuCl et non 

 Cu-Cl-. M. Werner' a exactement confirmé ces 

 laits par la méthode d'abaissement des tensions de 

 vapeurs de Raoult. 



Dans d'autres circonstances, l'atomicité du fer 

 n'est peut-être plus celle-là, mais déjà nous aperce- 

 vons combien est précaire la comparaison des ato- 

 micités prétendument établies pour classer les 

 éléments et leurs combinaisons. Il n'y a, quanta 

 présent, que des formes usuelles de composés. 



Mais, malgré le rapide développement de la 

 science, il semble qu'une idée jadis acceptée et re- 

 connue fausse vive quand même l'espace d'une 

 !j;énération. Ceux qui l'ont attaquée ou ne l'ont 

 pas connue pourront seuls en être détachés. 



111. 



CUIJIIE ORIÏANIQUK. 



•\ = /' 



d'un hexagone-tétragone. Longtemps on a pensé 

 que les cycles ne dépassaient pas l'hexagone, et 

 sur ce sujet il y avait même une théorie très déve- 

 loppée de Baeyer, sur la flexion-limite des poly- 

 gones formés de tétraèdres. Il ne faut pas craindre, 

 sur ce terrain inconnu, de faire des milliers de 

 figures et de raisonnements pour que le hasard en 

 laisse quelques-uns associés au nom des inven- 

 teurs. 



Maintenant on se sert ostensiblement des lettres 

 de cet alphabet dont nous avons parlé pour écrire 

 ce que l'on veut. Les pentagones, plus stables, 

 selon Baeyer, sont bien dépassés. Les heptagones 

 et les octogones ne gênent plus. Il est vrai que 

 la démonstration de leur existence ne préoccupe 



« Zeilschr. f. anonj. Cliem., t. .W. 

 '■ Berichte, t. XXX. p. U27. 



Les fondions de Chimie organique, maintenant 

 assez nombreuses et distribuées en écritures liné- 

 aires ou hétérocycliques, fonctionnent véritable- 

 ment comme les lettres d'un alphabet spécial et 

 servent à écrire selon les règles de plus en plus 

 complexes de l'orthographe chimique. Tous les 

 hétérocycles imaginables s'écrivent. Le chlorosul- 

 fure d'azote de Demarcay, par exemple, Az'S'CI, ' 

 doit s'écrire, selon Muthmann et Seitter-, sous la j 

 forme : I 



S ! 



pas souvent. 11 est vraisemblable, il est commode 

 que cela soit, et le plus souvent cela suflil. Malgré 

 tout, il est difficile de dire que la tendance géné- 

 rale d'une science, aventureuse seulement dans son 

 graphisme, soit mauvaise. Une évolution hardie 

 des signes est une aspiration vers le progrès. 



Parmi ces signes se trouve le tétraèdre représen- 

 tant le carbone assez commodément pour qu'il se 

 soit répandu dans les livres. Mais, en même temps, 

 la mode du tétraèdre faiblit remarquablement. 



De plus en plus les chimistes ne voient dans 

 les actions isomériques, optiques, stéréochimiques 

 que des faits de symétrie plus ou moins répétée. 

 La symétrie générale, la symétrie de Pasteur, 

 l'emporte sur les solides représentatifs particuliers 

 qui ne comportent qu'une symétrie trop reFtreinte 

 et définie pour ne pas se heurter aux expériences 

 ([ui se font sans cesse. 



Au point de vue des faits palpables, on parle de- 

 puis, des années en Chimie organique, de transposi- 

 tions moléculaires. Un corps ayant la formule (I), 

 étant chautTé, se retrouvera par exemple avec la 

 formule (II) : 



ili) 



(1) 



Un groupe R aura sauté par-dessus une ou plu- 

 sieurs mailles moléculaires. Ce fait nous enlève 

 beaucoup de la sécurité qu'on avait dans la cons- 

 tance des arrangements préexistants. Très peu de 

 chose et même l'action du temps suffit pour faire 

 migrer un atome ou un groupe. 



Il y a là assurément quelque acte de mouvement 

 interne, mais avec l'habitude acquise de raisonner 

 sur des atomes essentiellement discontinus, ces 

 migrations se laissent mal concevoir, si leur réalité 

 n'est pas douteuse. 



M. Â. Lapworlh' propose une explication facile à 

 mettre en évidence sur papier. Il représente les 

 combinaisons organiques par des tétraèdres de 

 carbone ayant entre eux, selon les circonstances, 

 des attractions et des répulsions. Tel est le cas de 

 groupes substituants ligures par deux petites 

 masses blanche et noire dont il s'agit d'expli(|uer la 

 migration. Pour cela, la simple inspection de la 

 figure 1 suffit. 



Ce mode de glissement est un peu laborieux; il 

 est inhérent à la représentation tétraédriquc dos 

 combinaisons et nous ne ferions pas [ilus d'hypo- 

 thèse, je crois, en dessinant une chaîne de (irollius 

 sur laquelle se déplaceraient deux mobiles substi- 

 tués (fig. 2). 



Il n'y a là iju'un jeu facile; cependant ces idées 



' Chem. Soc, juin 1898. 



