A. ETARD — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE 



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sont également assez étudiés. On pont dire que cela 

 est la Chimie architecturale, donnant les moyens de 

 construire des molécules de tous les styles et au 

 besoin de les remanier. C'est la rèyle du travail 

 qu'il faut elTectuer tous les jours. 



Après les travaux de M. Bouchardat, on peut se 

 faire une idée de la nature du caoutchouc. Cette 

 matière si précieuse donnant à la distillation sèche 

 un carbure C'IP, l'isoprène, qui peut se polymé- 

 riser de nouveau en caoutchouc (C'H")" ou ce qui 

 est la même chose (C"'H"')" . Mais comment est 

 construite cette molécule-mère du caoutchouc ? Il 

 vient de paraître à Leipzig une curieuse thèse de 

 W, Enler qui met en œuvre une ancienne réaction 

 de Hoffmann, dont on fait trop rarement usage, et 

 qui consiste à décomposer par la potasse un am- 

 monium quaternaire afin d'obtenir l'hydrocar- 

 bure inconnu quelconque C"H^"~-- d'une base 

 primaire. Exemple : 



■A,,/^ 



CH=/i \ ^CH= = IPO + Az CH=^ + CH= = (:ll^ 



L'invention est faite, mais combien de bonnes 

 applications on en pourrait encore tirer pour des 

 thèses et pour augmenter le nombre si restreint de 

 ces substances fondamentales que sont les carburesl 

 Je rappelle ces faits parce que l'impression se 

 répand trop de réactions organiques originales cjui 

 ne sont que la prolongation d'anciens travaux 

 tombés dans l'ombre et revenant sous des noms 

 nouveaux. Il y a là, quant aux réactions, une illu- 

 sion de création. 



M. W. Enler a tiré un parti qui reste enviable de 

 l'équation d'Hoffmann. Il part d'un hydrométhyl- 

 pyrrol (1), le surcharge de méthyle (2) et, lui enle- 

 vant HI par un alcali, ouvre le cycle (3) : 



Cil — CU- 



I I 



(:H= c:h- s- 



\ / 

 AzlI 



Cil 

 \ 

 CtPAzCII 



;ii' — Cil — cii- 



I I 

 2 cir- cil-/ 



\ / / 



CII-i — Az — CIF 



cil 



II 



cir^ 



La formule (3) est de nouveau chargée de mé- 

 thyle (4) et finalement disloquée par la potasse 

 pour donner l'isoprène (o) : 



ciF — cil — cil 



I II 



(t) CU' CII= 



\ 



CH=— Az — CIM 



/\ 

 1 CIP 



Az CH^» + HI + 



Cet isoprène, racine chimique du caouli 



sorte de terpène (C'"!!"')" est donc, écrit sous une 

 autre forme : CH- = C (CH^) — CH = CIP, compa- 

 rable il un diéthylène méthylé. 



Par malheur, on ne tient pas encore la lahrica- 

 tion de l'isoprène de syntlièse. 



Sur les autres points de la Chimie organique on 

 ne peut que mentionner des travaux importants, 

 sans doute, mais sans lien avec l'ensemble des 

 connaissances chimiques. Ce qu'il y a de mieux 

 comme travail dans une série est assurément dû à 

 E. Fischer ', qui publie une suite très complète de 

 travaux sur la série urique. Ses recherches ont 

 abouti à la synthèse industrielle de la caféine et de 

 la théobromine en partant de l'acide urique, soit 

 pratiquement du guano. M. Fischer considère dans 

 ces uréides un groupe « purique » fondamental 

 dont les dérivés sont désignés par la numération 

 particulière qui suit : 



r> 

 1 Az = G 



I I 7 

 2C 5C — Az, 



II II >C s 

 3 Az — C — Az'^ 



4 9 



Charpente puriqno. 



Il faut construire économiquement cet édifice, 

 puis la caféine. Le dérivé urique nommé alloxane 

 peut réagir sur la méthylamine pour former du 

 métlivluramvle : 



o = c (:( 

 I 1 ■ 



IlAz — CO 



Le méthyluramyle s'unit à l'acide cyanique et 

 donne un acide méthylpseudo-urique que les acides 

 minéraux convertissent en acide méthylurique : 



I 

 -CO 



H - Vz 



Aci.le méllivlpseuil 



Az — CIP = H-0 + 0: 



\co 



AzIP U- 



■ique. 



:C C— Az — CIF 



I II \co 

 I II /^ 

 Az — C— .VzH 



Aride méLlivlurique. 



Il faut ici passer sur les méthylations et trans- 

 formations intermédiaires assez nombreuses, réu- 

 nies dans le Jahrbucli der Chemie de R. .Meyer 

 ; 1897), pour arriver à la caféine : 

 CIP — Az — CO 



= c 



c— Azr-CII 



ca 



CH' — Az — C — Az^ 



CatV-ine. 



On remarquera que par cette voie on arrive, dès 



Bet: C/iem. Ces., t. XVII h XX.\. 



