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ACADEIVIIES ET SOCIETES SAVANTES 



uni' diélliylhyilroxylauiine Az(C'H')-OH ; l'action de 

 riodure d'éthyle sur cette dernière conduit à la triéthyl- 

 oxamine (C-H';'Az^ 0. On obtient des combinaisons 

 analoiiues avec les iodures de propyle el d'isopropyle. 

 — M. Arthur Lapwortli,en chauflanl ra-bromocampho- 

 sulfonate d'ammonium avec du brome et de l'eau, a 

 obtfnu l'acide dibromocampbosull'onique, dont il a 

 préparé ditTérents sels, le chlorure et l'amide. Le chlo- 

 rure de l'acide aa'-dibroraocamphosulfonique, chauffé 

 avec de la pipéridine, donne un mélange de mono et 

 de dibromocamphosull'opipéridide. Le bromure du 

 inème acide, chaullé à son point de fusion, perd de 

 l'anhyd'ide sulfureux et se transforme en aa'::-tiibro- 

 mocamphre C"*H"Br^O. — M. W. Trevor Lawrence, 

 en faisant réagir l'isopropylènemalonate d'éthyle sur le 

 sodiomalonale d'éthyle en solution éthérée ou benzé- 

 nique, a oblenu le j3|3-diméthvlpropanetétracarboxylale 

 d'éthyle C(GH')=[CH(GO'C=H=f j» sous forme d'huile bouil- 

 lant à 218° sous 14 millimètres. L'hydrolyse, par la 

 potasse alcoolique, le transforme en acide ^p-dimélhvl- 

 propanetricarboxylique C0nLCH^C(CH')5.CH(C0-H)= ; 

 l'hydrolyse, par l'acide sulfuiique, le convertit en acide 

 8^-diméiliyldularique CO=H.CH».C(CH')=.CH=.CO^H. — 

 M. Augustus Edward Dixon, en chauffant les rhlo 

 rures des acides carbamiques disubslitués a.'ec le 

 thiocyanate mercurique en présence de cumène, les a 

 convertis en isothiocyanates de la forme AzR^.CO.AzCS. 

 Ces corps s'unissent spontanément aux bases azotées 

 pour former des ihiobiurets substitués, et avec l'alcool 

 benzylique, pour donner les thioallophanates substi- 

 tués correspondants : AzR-.CO.AzH.CS.OBz. Les thio- 

 biurets AzR-CO.AzH.CS.AzHX, peuvent être désulfurés 

 quand X est un radical aromatique, mais non quand 

 c'est un radical aliphatique. Ils se comportent comme 

 des carbamylthiocarbamides (thiourées) en donnant 

 des dérivés du genre de la thiohydantoïne par réaction 

 avec l'acide chloracétique ; ces derniers produisent par 

 hydiolyse de l'acide thioglycolique. L'auteur a préparé 

 les isothiocyanates de diphénylcarbamyle, de raéthyl- 

 phénylcarbamyle, d'étbylphénylcarbamyle, de beiizyl- 

 phénylcarbamyle, d'oxanilyle et un grand nombre de 

 leurs dérivés. — M. A. G. Perkin a montré, dans une 

 précédente communication, que plusieurs matières 

 colorantes phénoliques qui teignent les tissus mor- 

 dancés décomposent les acétates alcalins en présence 

 d'alcool en formant des sels mono-substitués. L'auteur 

 a constaté que cette réaction est générale pour toutes 

 les matières colorantes possédant ïin radical hydroxyle 

 en position ortho, quoiqu'il y ait certaines exceptions 

 dans le groupe des flavones. L'auteur a préparé les 

 sels alcalins de tous ces colorants ; il en donne la cou- 

 leur et la forme cristalline. 11 a aussi préparé pour 

 quelques-uns les sels de calcium et de baryum par 

 double décomposition avec les précédents. — MM. Otto 

 Rosenheim et Ph. Sdiidrcwitz, en faisant des 

 recherches bibliographiques sur l'acide gallnlannique, 

 ont constaté que les propriétés optiques de cette subs- 

 tance ont été découvertes indépendamment trois fois : 

 par van Tiegbem, en 1867, puis par Flawitzky, et enlin 

 par GUnth'-r, en t89o. Elles sont restées presque incon- 

 nues jusqu'à aujourd'hui. 



Séance du 16 Mars 1899. 



M. O. Forster a étudié Tinlluence de la substitution 

 sur la rotation spécifique dans la série de la hornyla- 

 minc : 1" la rotation spécifique de la bornylaniine s'ac- 

 croît largement lorsqu'on remplace un seul atonie d'hy- 

 drogène du groupe amino par un radical alcoolique; 

 2" dans la série homologue des dérivés monoalcoylés. la 

 rolalimi spécillque maximum se montre au terme 

 éthylique, la lotation moléculaire maximum au terme 

 propylique ; 3° la rotation spécihque est légèrement 

 accrue par la substitution de radicaux alcooliques aux 

 deux atomes d'hydrogène du groupe amino, mais cet 

 accroissement est iiisigniliant comparé à celui qui 

 résulte de la substitution d'un seul atome d'hydrogène; 

 4° quand un groupe alcoyle remplace un hydrogène du 



radical ammonium dans la série des iodures d'alcoyl- 

 bornylammoniums, le pouvoir rotatoire spécilique de 

 l'iodure de bornylamine, au lieu de s'accroître dans le 

 sens positif, se transforme en une faible lévorotation. 

 — M. A. Ladenburg, à la suite des expériences de 

 Kipping el Pope, qui ont infirmé sa définition du racé- 

 misme, pense néanmoins que le principe invoqué est 

 juste en lui-même, mais qu'il a été exposé d'une façon 

 erronée. 11 y substitue l'énoncé suivant : pour caracté- 

 riser une substance inactive, on détermine sa solubilité 

 avec ou sans l'addition de l'un ou l'autre, de ses consti- 

 tuants optiquement actifs à la même température et 

 avec le même dissolvant. Si les solubilités sont difîé- 

 renles, la substance est un composé racémique; si 

 elles sont égales, on est en présence d'un mélange 

 énanliomorphe. Des expériences sur l'acide racémique, _ 

 l'acide i-pyrotarlrique et un mélange inactif de tar- ■ 

 trates droit et sauche de sodium-ainmonicum coufir- » 

 ment cette manière de voir. — M.'W. J.Pope l'ait remar- 

 quer à ce sujet que le nouvel énoncé de M. Ladenburg 

 dilTère sensiblement du premier. Le fait : 1° qu'un com- 

 posé racémique possède une solubilité dilférente, alors 

 qu'il est seul, que lorsqu'il est mélangé à un de ses 

 constituants énantiomorphes; 2" qu'un mélange inactif 

 non racémique de deux corps opposés a la même solu- 

 bilité qu'un mélange contenant un excès d'un des 

 constituants, n'est d'ailleurs qu'une simple conséquence 

 de la « loi des phases ». Dans le premier cas, la solu- < 

 tion, en équilibre avec le composé racémique, est sa- 

 turée par rapport à une seule substance; mais, en 

 ajoutant un des constituants actifs, la solution ou bien 

 se sature par rapport aux deux substances (la racé- 

 mique et l'active), ou bien reste saturée de la substance 

 racémique et n'est que partiellement saturée de la 

 substance active; dans les deux hypothèses, la solution 

 change de concentration. Dans le second cas, la solu- 

 tion en contact et en équilibre avec un mélange inactif 

 non racémique, est saturée des deux constituants 

 dextrofiyre et lévogyre, et l'addition d'un excès de l'un 

 d'eux n'affectera pas le mélange en solution, car elle 

 ne change pas les phases solides en contact avec la so- 

 lution. — M.M. Thomas Purdie et James C. Irvine, 

 par l'action des iodures d'alcoyles et de l'oxyde d'ar- 

 gent sur des lactates gauches, ont obtenu le méthoxy- ï 

 propionate de méthyle et l'éthoxyproponiate d'éthyle, ■ 

 dontles rotations spécifiques à 20° sont respectivement 

 de — 93°, o3 el de — 79°,f)9. La forte activité des alcoyl- 

 lactates est certainement due à la présence d'une pe- 

 tite quantité de ces corps comme impuretés. Les rota- 

 tions moléculaires des acides méthoxy et élhoxypropio- 

 niques anhydres sont à peu près égales ; celles des 

 méthoxypropionates sont plus élevées que celles des 

 élhoxypropionales, mais elles diminuent, avec l'aug- 

 mentation de concentration, plus vite pour les premiers 

 que pour les seconds. — MM. A. W. Gril'body et 'W. H. 

 Perkin jun., poursuivant leurs études sur la brasiline 

 et l'hémaloxyline, ont oxydé la diméthylbrasiliiie par 

 le permanganate et ont obtenu un acide bibasique 

 stable C'^H'^O", qui, par fusion avec la potasse, donne 

 un dérivé du résorcinol. L'ensemble des réactions de 

 la brasiline el de la brasiléine conduisent les auteurs 

 à leur attribuer les formules suivantes : 



Brasiline 



0=1 



\y%/ 

 en 



C— CH'- 



II 

 0(011) 



Brasiléine 



Si ces formules sont exactes, celle de l'hématoxyline 

 est la suivante : 



J 



