CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



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par raciale suiruri([ue bouillant, et une autre fraction 

 soluble clans l'eau. Cette solution aqueuse renferme, 

 outre un peu de chlorure normal de thorium ThCI^, 

 deux chlorhydrates, dans lesquels le rapport TliO : Cl 

 est 12 : 1 ou 48 : 4 pour le premier et o : 1 ou 20 : 4 pour 

 le second. Ces deu.t nouveau.x sels sont solubles dans 

 l'eau, piéi'ipitt's par les acides, les chlorures et les azo- 

 tates alcalins ; le chlore n'y est pas révélé par l'azolale 

 (l'ariiênt. Ils peuvent être si'parés l'un de l'aulre, grâce 

 il leur dilTérence de solubilité dans l'acide chlorhydriciue 

 à 10 ", o. L'ammoniaque précipite les o.xydes hydratés 

 correspondants. Ces oxydes polymères de la thorine 

 sont (ThO)" et (ThO)-" supposés anhydres. Ils sont biva- 

 lents, se combinent aux acides sans élimination d'eau 

 pour donner des sels bien définis, tels que : (ThO)'* 

 (HCIj' et (ThO)-° (HCl)'. Ces deux chlorhydrates à réac- 

 tion acide peuvent perdre la moitié de leur acide chlo- 

 rhydrique, pour donner deux nouveaux cblorhvdiates 

 iusolubles dans l'eau : (ThOj" (HCl;^ et (ThO)=" (HCIj-. 



Il existe les azotates correspondants, les sulfates 

 (ThO)" iH--=SO')% (TbO)=° (H^SO'j', (ThOj"H=SO*, (ThO/" 

 il'-SO', les chromâtes, etc. 



Enfin, par la dialyse de ces sels, on arrive à des sels 

 renfermant de très faibles quantités d'acide combiné à 

 un oxyde très polymérisé. Ln chlorure dialyse a donné 

 un corps dans lequel le rappoit ThO: Cl était 72: d. 



Des faits analogues s'observent avec l'oxyde céroso- 

 cérique. 



L'oxyde cérosocérique Ce'O', calciné à loOO°, est 

 blanc et inatiaquable par les acides. 



L'oxyde cérosocérique jaune obtenu à oOO°, chauffé 

 avec de l'acide azotique à .3 "/o, est transformé, en grande 

 partie, en azotate d'un oxyde cérosocérique poly- 

 mérisé, dans lequel le rapport Ce"0' : AzO'H est b : 1 ou 

 20: 4. On obtient l'oxyile à l'étal libre par la précipita- 

 tion au moyen des alcalis. Cet oxyde (l'.e^O'-", bivalent, 

 se combine aux acides sans élimination d'eau pour don- 

 ner des sels acides, tels que (Ce^O'/" (CIH)', ou neutres, 

 tels que (Ce'O'j^", SO'H^ 



Les chlorhydrates et azotates forment une solution 

 laiteuse que les acides précipitent; les sulfates et chro- 

 mâtes sont insolubles dans l'eau. Par la dialyse, les sels 

 de cet oxyde perdent la totalité de leur acide. 



Mais l'oxyde cérosocérique est susceptible de donner 

 d'autres polymères. 



Le nitrate normal cérosocérique est soluble dans 

 l'eau en rouge. Si l'on dissout à Iroid de l'oxyde céroso- 

 cérique hydraté préparé de|iuis quelque temps dans 

 l'acide azotique, la solution du nitrate formé est jaune. 

 Elle renferme un nitrate d'oxyde cérosocéri(iue cou- 

 densé; cet oxyde, qu'on peut isoler au moyen des alca- 

 lis, est instable et donne des sels acides dans lesquels 

 le rapport de l'oxyde Ce"0' à l'acide est de 1 : 1 ou 4 : 4, 

 tels sont le chlorhydrate fCe'O')' ^HCl)', le nitrate (Ce'O'l' 

 (AzO^H)'. Il donne des sels neutres, tels que le sulfate 

 (Ce'O')'SO'H-. Les chlorhydrates et nilrates acides sont 

 solubles dans l'eau, précipilés par les acides; les sul- 

 fates sont insolubles dans l'eau. 



Enfin, la dialyse du chlorhydrate ou du nitrate donne, 

 par perte d'acide, des sels dont les propriétés sont 

 analogues, mais qui deviennent insolubles dans l'eau 

 après évaporation au bain-marie; le rapport de Ce-'Û' à 

 l'acide est ici 7 : 1 ou 2S : 4, ce qui donne pour le chlor- 

 hydrate et le nitrate :(Ce^O'-»"iHCI)' et Ce'0';"(AzO'H)'. 



Ces différents oxydes condensés sont souvent in- 

 stables et se translorment les uns dans les autres; 

 c'est ainsi que le chlorhydrate de l'oxyde (ThO;-° se 

 transforme, au-dessus de 1:50°, en chlorhydrate de 

 l'oxyde fThOj" et en chlorure normal. 



L'oxyde cérosocérique condensé (Ce'O' -" donne, par 

 l'action de l'acide azotique à 180", les azotates des autres 1 

 oxydes (Ce'O'r", iCe^O'j' et Ce'O', oxyde normal. 



On voit par ces deux exemples, thoiiuin et cérium, 

 combien est développée l'aptitude des terres rares à se 

 polymériser. 



.Mais, .MM. Wyrouboff et Verneuil font reinarquei- que 

 cette propriété ne se rencontre pas exclusivement 



chez les terres rares. Un grand nombre d'oxydes donnent 

 des sels dils basiques; on coiaiait, par exemple, des 

 composés biiMi délinis d'oxyde de fiT et d'acide chlor- 

 hydrique, dans les(|uels le rapport Fc'O' : MCI est 1 : 1, 

 21 : 1, 6: 1, 14: 1. 



Il y a des composés analogues de mercure, de bis- 

 muth, de plomb, etc. 



Outre que ces sels, lorsqu'ils sont solubles, ont une 

 réaction acide, il semble que la conception de sel 

 basique soit la négation de l'idée de saluialion ; au con- 

 traire, si l'on se représente ces sels coiii|dexi's comme 

 renfermant des oxydes condensés, polymérisés, la no- 

 tion de saturation subsiste : chacun des oxydes con- 

 densés, se conduisant comme un oxyde différent, se 

 combine aux acides pour donner des sels neutres ou 

 acides. 



MM. Wyrouboff et Verneuil ont étudié une autre pro- 

 priété intéressante des terres rares. Les teri'es rares 

 sont susceptibles de se combiner entre elles pour don- 

 ner des oxydes curaplexes; il existe des oxydes de 

 cérium et de lanthane, de cérium et didyme, etc. En 

 outre, ces oxydes complexes se polymérisent comme 

 les oxydes simples avec une grande facilité, et se com- 

 binent alors aux acides pour donner des sels analogues 

 à ceux dont nous avons parlé au sujet du thorium et du 

 cérium. 



De cette observation résulte une conclusion impor- 

 tante : pour pouvoir effectuer une séparation quanti- 

 tative de deux terres rares, il faut, si elles se trouvent 

 partiellement à l'état d'oxyde complexe polymérisé, 

 commencer par détruire la polymérisation. 



La connaissance de tous ces faits a permis à M.M. Wy- 

 rouboff et Verneuil de préparer du cérium très pur et 

 d'en déterminer de nouveau le poids atomique, qui est 

 très voisin de 92,7. 



Tels sont, en résumé, les résultats que MM. Wyrou- 

 boff et Verneuil ont obtenus après plusieurs années de 

 patientes recherches; ils ont dédaigné les vagues frac- 

 lionnements et les études spectroscopiques des cher- 

 cheurs d'éléments; ils ont dirigé leur travail vers la 

 Chimie pure, et les faits importants qu'ils mettent en 

 lumière montrent qu'ils ont choisi la meilleure voie. 



Marcel Guichard. 



§ 3. — Métallurgie 



L'induslrîe de l'Ai-tillerie à. l'Fli'aiia-ei- ■ 

 Elablissemeiils \'ickers à Slieflield, Eritli 

 et liarro\v-ii«-l'"uriiess. — L'étude des établisse- 

 ments Vickers, indépendamment de l'intérêt propre 

 que présente le puissant outillage de cette maison, est 

 particulièrement instructive au point de vue des res- 

 sources que peut y trouver l'-Vinirauté anglaise, tant 

 comme constructions de navires que comme arme- 

 ments : elle l'est surtout si l'on remarque que c'est par 

 suite des encouragements et des commandes de l'Etat 

 que s'est créé l'eusemble des ateliers d'artillerie qui 

 construisent aujourd'hui, avec toutes les ressources de 

 l'outillage le plus moderne, les bouches à feu les plus 

 puissantes peut-être de toutes les bouches placées 

 sur les navires de guerre. 



Fondés à la fin du siècla dernier, les établissements 

 Vickers se sont peu à peu développés à Sheflield, et 

 consistaient principalement en aciéries. Leur capital, 

 en 1807, était di' loj.OOO livres sterling, soit 3.000.000 fr. 



Depuis 1888, ils ont pris une extension très considé- 

 rable, puisque le capital est aujourd'hui de 2. oOO. 000 livres 

 ou 63 millions de francs. Celte extension est due, pour 

 une notable partie, aux encouragements daliouverne- 

 ment anelais. A cette époque, en eflét, l'.Vmirauté se 

 préoccupa d'augmenter les ressources du pays sous le 



' Voyez à ce sujet dans la Revue du 13 février 1897, du 

 \"j mai's 1897. du 15 novembre 1897, les articles retatifs à 

 l'industi'ie de t'ai-lilterie aux Etats-Uuis. en An^rleterre et en 

 .Vllemayne L'siiies Krupp à Essen, .Vruistrong à Elswick ; 

 ijethleem et .MiJvale, aux Etats-Unis). 



