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ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



mique en chlorure et oxygène; i" une iléomposition 

 endothermique en oxyde, chlore et oxygène. Jl n'y a 

 pas de réaction appréciable entre le chlorure et l'oxy- 

 gène (comme le croyait Schulzej, ni entre l'oxyde et le 

 chlore (comme le croyaient Spring et Prost). L'aug- 

 mentation de dégagement du chlore dans certains cas 

 doit être attribuée à une grande élévation de tempéra- 

 ture qui favorise la réaction endolhermique. — 

 M. A. Harden, en faisant réagir le peroxyde d'hydro- 

 gène sur la formaldéhyde en présence d'un excès de 

 soude, a obtenu du formiate de soude et de l'hydro- 

 gène, suivant l'équation : 



H-0= -f 2CI1*0 -f- 2NaOH = 2HC0=Na + II"- + 21M0. 



L'oxyde cuivreux donne une réaction analogue : 



Cu=0 + 2C1P0 + 2NaOH = 2HC0-Na -|- H' -|- Cu^ + U=0. 



Le sulfate cuivrique est réduit à chaud par la formal- 

 déhyde en oxyde cuivreux, qui peut être réduit ulté- 

 i-ieurement en cuivre métallique. — MM. Arthur Lap- 

 worth et Edgar M. Chapman, en oxydant 

 l'a-dibromocaniphre par l'acide nitiique dilué eu pré- 

 sence de nitrate d'argent, ont obtenu un dérivé nitré 

 et un acide C"'H'"0''', à chaîne ouverte, tricarboxylique, 

 répondant probablement à l'une des deux formules : 

 GO-H.C(ClPj'.C(CH»)(CO=H).CHî.CH^\COMl ou CO-H. 

 CH=.C(CH";*.C(CH^)C0=H.C11-C0-11. Ils le désignent 

 sous le nom d'acide homocamplioronique; il est lévo- 

 gyre, cristaliisable et forme un anhydride. Chauffé à 

 200°-2t;i0'', il perd de l'anhydride carbonique et se 

 transforme en un acide cétonique cyclique, de for- 

 mule : 



co.c.cir;-. 



CI1- — CiCIl")". 



I ^C cil' CO'H ou i 



CH-.CH= / CO — CIP 



\ 



CiCH" CO^H. 



Il est identique avec un acide cétonique obtenu pai' 

 Walker dans l'éleclrolyse de l'a'locamphorate d'('-thyle. 

 Les auteurs le désignent sous le nom d'acide cam- 

 phouonique. — M. Arthur Lapworth a étudié l'acide 

 intermédiaire non saturi' C'Il'MirO-, (|ui se forme 

 dans la réaction de l'acide nitrique sur l'a-dibromo- 

 camphre en présence du nitrate d'argent. Il est iden- 

 tique à l'acide broniocamphorénique de Forster. 

 D'après ses réactions, il paraît répondre à la formule 

 '■uivante : 



/.CBr.C CH»i\ 

 CHf >C(C1F,C0=H. 



\CII^C[1= / 



M. A. G. Perkin .1 étudié la matière colorante des 

 tlenrs du ccjton (Gossypium hcrhacmm], f|ui est em- 

 ployée pour la teinture aux Indes, (''est un glucoside, 

 la gossypétine, de lormule C'4I"0*: par fusion avec les 

 alcalis, elle donne du phloroglucinol et de l'acide pyro- 

 catéchique; c'est proliablement un corps du groupe des 

 llavones. — M.\l. H. A. Auden, 'W. H. Perkin jun. et 

 J. L. Rose ont cheiclié à l'aire la synthèse di' l'acide 

 camphorique en priqiarant un acide de formule : 



M) ay-w.c.oivvM-'] iiccii-';^ 



I I 



co-ii.cii — en- — (:n= 



et dans l'espoir (|ue, jiar élimination d'eau, il se for- 

 merait un acide : 



co'ii.c.cii-' —v.n:\\'f 



C.OnX. (;H. CH=. i:ll' 



constitution qui, d'après l'eikin, serait celle de l'acide 

 canqihoriiine. Les auteurs ont donc traité l'isoamyla- 

 cétoacé-tate d'é'thyle parle cyanuie de jiotassium et l'acide 

 chlorhyliique, ce qui leur a donné ra-isoamyl-fi|3-hy- 

 droxycyanubulyiate d'i'-thyle; par hydrolyse de ce der- 

 nier corps, il se forme de la mé'tliyliiydroxyisoamylsuc- 

 cinimiJe, qui, bouillie avec du carbunate de soude, 

 donne l'acide % a-niéthylhydroxy-a'-isoaraylsucciniqne, 



qui répond à la formule ^t ) ci-dessus. Mais, par élimina- 

 tion d'eau dans ce dernier, on n'a obtenu dans aucun 

 cas l'acide camphorique. Il se produit, par élimination 

 de deux molécules d'eau, l'anhydride mélhylisoamvl- 

 mahMque : 



,0C.C.C1P 

 0< Il 



lequel, n-duit par l'acide iodhydrique et le phosphore, 

 donne un mélange d'acides ois- et transmétliylisoamyl- 

 succiniques : 



CO'H.HC.CIP 



I 

 CO-H. lie. C'II". 



M. "W. Trevor Lawrence, dans le but de faire la syn- 

 thèse de l'acide camphorique, est arrivé aux mêmes 

 résultats que les auteurs précédents. Il a préparé l'acide 

 a-cvan-a-méthyl-a'-isoamvlsucciniqne CO-H. G (CAz) 

 (CH'). CH (C'H'"). CO'H, qui, par hydrolyse, lui a donné 

 aussi un mélange d'acides cis- et transméthylisoamyl- 

 succiniques. Les deux acides sont l'acilement sépara- 

 bles ]iar la ligro'i'ne, dans laquelle l'acide Irans- est 

 insoluble. — ,\1M. Francis R. Japp et Alexandre 

 Findlay, en condensant l'anhydracétonebenzil avec la 

 benzaldéhyde, ont obtenu le benzylidèneanhydracé- 

 tonebenzyl : 



C"H\C==(:H 



I A^ 



C«IP.C(0H).C = CH.C4P. 



Cette réaction permet de décider de la constitution des 

 dérivés monosubstilués de l'anhydracétonebenzyl. pour 

 lesquels on ne savait si la substitution se faisait dans 

 le groupe CH^ ou dans le groupe CH. Si elle S(» fait 

 dans le groupe CH*, le dérivé substitué ne pourra plus 

 réagir avec la beuzaldéhyde ; les auteurs ont constaté 

 qu'il eu était ainsi pour les dérivés alcoylés. Par contre, 

 SI la substitution a lieu en CH, le dérivé réagira avec la 

 benzaldéhyde; c'est le cas pour l'acide auhydracétone- 

 benzylcarbùxylique, qui a donc la constitution : 



C'H'.C^ 



,('.0'II 



(;0 



C«H\C ()II).CH=. 



Les mêmes auteurs, en faisant réagir le benzonitrile 

 sur l'acide benzylique en présence d'acide sulfurique 

 concentré froid, ont obtenu la Iriphényloxazolone : 



C:OH),C»IPj= 



C'H^CAz+l 



(■.(r-n 



= (.«H-.C, 



/ 



— CiClI'r 



%i. 



I 



H=0. 



.4.Z— C.d 



En même temps, il se forme de l'acide hen/.imidoxvdi- 

 phénylacétique: C'll'C(.\zH).O.C(C/'H=)-.C0ni. CliautTé 

 avec l'anhydride acétique, il se convertit en oxazolone, 

 tandis que cette dernière, bouillie avec de la potasse 

 diluée donne le sel de l'acide. L'acide, traité par la 

 potasse concentrée, perd de l'anhydride carbonique et 

 se transforme en oxyde benzimidobeuzhvdrilique : 

 C»H\C(AzH).O.CH(r/'H-')-. — MM. Siegfried Ruhemann 

 et A. 'V'. Cunnington ont montri' que l'éther éthylique 

 de l'acide phénylpropiolique donne avec l'acélylacétate 

 ou le benzoyiacétate d'étliyle des composés cycliques 

 dérivaid de l'a-pyrone. Il n'en est plus de môme de 

 l'acétylènedicarboxylate d'élhyle, qui forme un dérivi- 

 du trimélhylène, de formule probable : 



C0= . C=H' . OH— ( '.H . CO^ . CH» 



iv.w ou C'H" .(;(». (:.i;(i=. (;=!!=. 



L; Uirccteu)-Gt r ml : Louis Olivier. 



Paris. — \j. Mabethejx, imprimeur, 1, rue Cassello 



