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CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



lumioro donne, pour certains corps, un spectre presque 

 continu, mais, pour d'autres, comme l'yttrla, elle se 

 résout en bandes plus ou moins larges et en lignes. 

 Depuis 1879, M. William Crookes s'est livré à l'vtude 

 de ces spectres de phosphorescence, principalement 

 de ceux des terres du groupe de l'yttria, et il est arrivé 

 par le fractionnement chimique à séparer de ce groupe 

 des corps dont le spectre consiste seulement en séries 

 de lignes. Dans ces dernières années, il a étendu ses 

 recherches au delà du spectre visible et photographié 

 la partie ultra-violette du spectre de ces corps. Les 

 résultats obtenus semblent mettre en évidence l'exis- 

 tence d'un nouvel élément, que M. Crookes propose de 

 nommer \ ictofiani. 



Voici la méthode de fractionnement qui a été em- 

 ployée dans ses recherches : La matière première est 

 l'yttria inipure, retirée de la gadolinile, de la samarskite 

 ou d'autres minéraux analogues. Une première opéra- 

 tion consiste à la débarrasser des terres du groupe du 

 cérium, en utilisant la propriété des sulfates doubles 

 de potassium et des terres du groupe de l'yttrium 

 d'être solubles dans le sulfate de potassium concentré, 

 tandis que les sels analogues du groupe du cérium sont 

 presque insolubles. 



L'yttria brute est alors convertie en nitrate et sou- 

 mise à une première série de fractionnements. Le ni- 

 trate est chauffé jusqu'à fusion complète; il commence 

 à se décomposer en dégageant des vapeurs rouges. Au 

 bout d'un certain temps, la masse fondue est versée 

 soigneusement dans de l'eau, qui est porti'-e à l'ébulli- 

 tion. Il se forme un précipiti'' blanc de nitrate basique, 

 tandis que le nitrate non décomposé reste en solution. 

 11 est séparé par filtration. Le nitrate basique est dis- 

 sous dans l'acide nitrique et donne une autre solution. 

 Les solutions normale et basique sont évaporées à sic- 

 cité et soumises à une nouvelle décomposition partielle 

 par la chaleur, qui fournit, pour chacune, une partie 

 soluble et une partie insoluble. La paj'tie insoluble 

 qui provient du nitrate normal est mélangée à la par- 

 tie soluble provenant du nitrate basique, de telle sorte 

 qu'on obtient trois parties distinctes. On continue la 

 même série d'opérations jusqu'à ce que la quantité de 

 matière soit devenue trop faible pour permettre un 

 nouveau fractionnement. 



Si l'on examine au spectroscope les 13 portions obte- 

 nues après le 12» fractionnement, on remarque des dif- 

 férences sensibles dans le spectre visible; mais ces 

 différences sont encore plus marquées eu ce qui con- 

 cerne un grou[)e de lignes de l'ultra-violet. Celles-ci 

 sont presque absentes des portions terminales; elles 

 vont en augmentant d'intensité vers le milieu et attei- 

 gnent un maximum dans les portions 8 à 11. Ce fait 

 montre qu'il y a trois corps en présence, un dont le 

 nitrate se décompose difficilement (portions 1 à 7 sur- 

 tout) ; un second dont le nitrate se d(-compose aisément 

 (se trouvant en majeure partie dans les portions 12 et 

 1.3); enfin un troisième, occupant une position intermé- 

 diaire. 



La méthode de fractionnement par décomposition 

 des nitrates ne peut donner des produits purs que lors- 

 qu'il y a deux corps seulement en présence; quand on 

 a afl'aire à trois substances distinctes, il est nécessaire 

 de recourir à un deuxième mode de fractionnement. 

 Pour cela, les portions contenant le plus ilu nouvel 

 élément probable, le victorium, sont transformées en 

 oxalates et soumises à la cristallisation fractionnée, 

 comme suit : 



X une solution acide bouillante du nitrate, on ajoute 

 un peu d'acide oxalique. La solution reste d'abord 

 claire, mais, après une agitation énergique, il se dépose 

 un peu d'oxalale insoluble. On le filtre et on le lave à 

 l'eau bouillante. La partie liltrée est de nouveau addi- 

 tionnée d'un peu d'acide oxalique et agitée jusqu'à ce 

 qu'il se dépose une nouvelle quantité d'oxalate inso- 

 luble, qui est filtré. On continue jusqu'à ce que tous 

 les oxydes présents soient précipités, et on obtient ainsi 

 de six à douze portions dilîérentes. Les oxalates sont 



dissous de nouveau dans l'acide nitrique, et on répète 

 les opérations précédentes sur chacun d'eux. On suit 

 les progrès de ce fractionnement au moyen de photo- 

 graphies spectroscopiques et on mélange les portions 

 obtenues suivant les renseignements donnés par la 

 spectrographie. On arrive ainsi, après une longue série 

 de précipitations, à concentrer le viclorium dans un 

 petit nombre de portions, qui sont alors soumises à un 

 nouveau traitement. 



Ces portions sont converties en nitrates, qui sont 

 décomposés partiellement par la chaleur jusqu'à ce 

 qu'il ne reste plus de nitrate soluble. On obtient ainsi 

 de six à douze fractions, formant une série régulière ( t 

 différant par la stabilité de leur nitrate. Le victorium 

 se trouve dans les portions du milieu. Celles-ci sont 

 réunies, converties en sulfates et additionnées d'un peu 

 de sulfate de potassium. On obtient un précipité et il 

 reste une solution. Le précipité est redis^ous, [mis pré- 

 cipité de nouveau avec le sulfate de potassium, ainsi 

 que la solution primitive; on obtient ainsi quatre frac- 

 tions, dont deux sont mélangées, et l'on continue de 

 nouveau les opérations. On suit le fiactionneraent par 

 l'examen photospectroscopique et l'on obtient au bout 

 d'un certain temps des portions centrales très riches 

 en victorium. 



L'o.xyde de victorium, obtenu à l'étal le plus pur, 

 est une terre brun pâle, aisément soluble dans les 

 acides. Il est moins basique que l'yttria et plus basique 

 que la plupart des terres du groupe de la terbia. Au 

 point de vue chimique, il se différencie nettement de 

 l'yttria. D'une solution nitrii|ue chauile, l'oxalate de 

 victorium se précipite avant l'oxalate d'yttrium et après 

 celui de terbium. Le sulfate double de potassium et de 

 victorium est moins soluble que le sel correspondant 

 d'yttrium, mais plus soluble que les sulfates doubles 

 du groupe du terbium et du cérium. 



Si l'on assigne à l'oxyde de victorium la composition 

 Vc'0% le poids atomique du métal doit être environ 

 117. 



La photographie du spectre de phosphorescence de 

 l'oxyde de victorium montre une paire de fortes lignes 

 àX = 3.120 et ).= 3.il7, avec d'autres lignes plus Unes 

 à 3.219, 3.004 et 3.060. La paire des deux fortes lignes 

 se confond souvent en une seule, mais peut être vue 

 séparée. La présence ou l'absence d'autres terres 

 exerce une grande influence sur la netteté des lignes 

 du spectre de phosphorescence; il est probable que ces 

 lignes apparaîtront plus distinctes quand l'oxyde de 

 victorium aura été débarrassé des corps qui l'accom- 

 pagnent encore. 



La découverte du victorium est un bel exemple du 

 résultat dû à l'emploi des méthodes physiques comme 

 moyen de contrôle du fractionnement chimique. 



^3. — Photographie 



Action <le eerlaiiies siib.staiiees sur la 

 plaque pholoçi'apliique dan.s l'obscurité. - — - 



.\ous avons récemment décrit les belles expériences de 

 M. W.-J. Hussel relatives à l'action de certaines subs- 

 tances sur la jilaqne photographique dans l'obscurité '. 

 Une surface métallique polie ou une couche d'huile 

 siccative, placées à distance, produisent sur la plaque 

 photographique des effets similaires et développahles de 

 la même façon que ceux dus à la lumière ordinaire. 

 L'auteur a écarté par un certain nombre d'expériences 

 l'hypothèse d'une phosphorescence ou de l'émission de 

 rayons actiniques, et il a admis l'existence d'une action 

 chimique produite par des vapeurs émises par les corps 

 em[iloyés. Les nouvelles recherches ([ue nous allons 

 résumer semblent montrer que ces vapeurs actives sont 

 constituées par du peroxyde d'hydrogène. 



M. Russel a d'abord constaté que tous les effets. obte- 

 nus par les substances actives sur la plaque photogra- 



' Revue çiéiuh-ale des Sciences du l.'i septembre 1808, pages 

 694 et G93. 



