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G. URBAIN — LES TERRES YTTRIQUES 



diverses fractions aux caractères que l'on observe, 

 et l'on arrête le fractionnement lorsque la quantité 

 des produits intermédiaires est devenue aussi 

 petite que possible. 



On a séparé de la sorte le mélange initial en 

 deux fractions principales, et les fractions extrêmes 

 sont les plus pures. 



Théoriquement, il faudrait un nombre infini de 

 tours de fractionnement pour obtenir des substances 

 pures, et Ton voit que le rendement ne dépend que 

 du nombre des opérations effectuées. 



Tous les chimistes connaissent et appliquent 

 cette méthode, principalement dans les distillations 

 fractionnées à pression constante. 



L'indication que l'on observe alors est celle du 

 thermomètre. A ce mode de séparation se rattache 

 la décomposition fractionnée des nitrates des terres 

 rares par la chaleur. 



Dans le cas des précipitations partielles ou des 

 cristallisations fractionnées, on opère à tempéra- 

 ture constante. 



J'ébaucherai une théorie de ce dernier cas que 

 j'ai étudié plus spécialement, en généralisant la 

 belle théorie de M. Konowalow sur les distillations 

 fractionnées isolheriniques. 



Supposons que l'on ail une dissolution de deux 

 sels et qu'on l'abandonne à température conslante 

 à l'évaporation spontanée dans une atmosphère 

 illimitée. 



Deux cas peuvent se présenter, s'il ne peut se for- 

 mer de sels doubles : 



1° Les sels ne sont pas isomorphes; 



2° Les sels sont isomorphes. 



Dans le premier cas, lorsque la dissolution de- 

 vient saturée de l'un des deux sels, celui-ci se dé- 

 pose à l'état de pureté. La cristallisation se pour- 

 suivant, dès que la dissolution est saturée des deux 

 sels à la fois, le dépM cristallin conserve une compo- 

 sition constante jusqu'à la fin de la cristallisation. 



Il n'en est pas de même si les sels sont iso- 

 morphes. Les premi(!rs cristaux qui se déposent ne 

 renferment jamais, à l'état de pureté, un seul des 

 deux composants et la composition des cristaux 

 varie d'une façon continue d'un bout à l'autre de la 

 cristallisation. C'est ce que l'on observe avec les sels 

 des terres rares, qui sopt tous isomorphes. 



Après un nombre suffisant de cristallisations, on 

 peut penser que l'on arrivera à obtenir, comme 

 termes extrêmes, les deux composants du mélange 

 dans un état aussi voisin de la pureté qu'on le 

 voudra. Ce résultat n'est pas nécessaire et l'étude 

 du fractionnement des terres rares par cristallisa- 

 lion le prouve surabondamment, quoique le nom- 

 bre des composants d'un mélange soil, dans ce cas, 

 généralement supérieur à deux. 



Il arrive fréquemment que, pour l'un des termes 



extrêmes ou même pour tous deux, le travail de la 

 séparation présente des difticultés de plus en plus 

 grandes à mesure qu'il s'effectue, et finit par de- 

 meurer stationnaire, quoique la solubilité des sels 

 purs, considérés isolément, puisse être notable- 

 ment difl'érente. 



On a atteint alors la limite théori((ue du fraction- 

 nement. 



Ce cas est comparable à celui d'un mélange phy- 

 sique de deux liquides, qui distille à température 

 constante sous une pression donnée, quoique les 

 points d'ébuUition des corps purs soient notable- 

 ment différents. 



Le phénomène s'interprète d'ailleurs d'une ma- 

 nière analogue dans les deux cas. M. Konowalow en 

 a établi la théorie dans le cas des distillations frac- 

 tionnées, en s'appuyant sur ce fait qu'au cours d'une 

 distillation isolhermique, la tension de vapeur du 

 mélange liquide ne peut que diminuer. 



M. Bacivhuis Roozeboom, comparant la pression 



« 



0" 



yv DU ou AU lu 



Fig. 2. — Courbe de soluhililé isothermitjue de deux sels isoz 

 morphes. 



osmotique d'une dissolution de sels isomorphes à 

 la tension de vapeur d'un mélange de liquides, a, 

 par une généralisation de la théorie de Konowalow, 

 interprété les particularités que peut présenter la 

 solubilité de deux sels isomorphes dans une même 

 dissolution, et sur lesquelles Rudortfa, le premier, 

 attiré l'attention des chimistes. 



Portons en abcisses, à partir de deux origines 

 O et 0', le pourcentage de chacun des composants 

 du mélange dans un même poids de sels dis- 

 sous, et en ordonnées les pressions osmotiques, ovi 

 plutôt une grandeur qui leur soit jiroportionnelle : 

 le nombre de molécules dissoutes dans un poids 

 donné de dissolvant. 



Les ordonnées extrêmes A et B se rapportent à 

 chacun des deux sels dissons à l'état de pureté. 



La figure 2 schématise l'allure la plus générale 

 que puisse présenter la courbe relative à la solubilité 

 isothermique de deux sels isomorphes. Le point M 

 correspond à un maximum, le point N à un mini- 

 mum de solubilité. 



Or, lors d'une cristallisation, se concentrent dans 

 les eaux mères les portions de plus en plus so- 



