G. URBAIN — LES TEKRKS YTTRIQUES 



(171 



liibles.Si le mélange initi.il, par exemple, l'Sl repré- 

 senté par le point P, on aboutira, apri'S un nombre 

 infini de fractionnements, au point N pour 1<'S têtes, 

 au point M pour les queues et l'on ne pourra jamais 

 obtenir ainsi les sels jmrs A et B, sauf si c(!S points 

 coïncident avec les points M et N. 



Si le mélange initial est compris, soit entre les 

 points A et M, soit entre les points B et N, on ne 

 pourra jamais obtenir qu"un seul des composants à 

 l'état de pureté. 



Les points M el N sont les limites théoriques du 

 fractionnement. 



De telles limites s'observent fréquemment dans 

 les fractionnements des terres yttriques. 



Plusieurs auteurs, se méprenant sur la cause de 

 la constance de propriétés de ces limites, les ont 

 considérées comme des éléments nouveaux aux- 

 quels ils ont donné des noms. C'est ainsi que Dela- 

 fontaine annonça la découverte du philippium, et 

 cependant on doit à cet auteur de remarquables 

 travaux sur les terres rares, puisqu'il soutint l'exis- 

 tence des terbines, en dépit des dénégations de 

 savants aussi illustres que Bahr el Bunsen et 

 M. Clève, puisque, vingt ans avant M. Auer von 

 Welsbach, il avait observé, accompagnant les 

 terres yttriques, un didyme à spectre d'absorption 

 incomplet, probablement le néodyme, ainsi que 

 M. Boudouard l'a fait remarquer depuis. 



Le philippium n'existe pas : il n'est qu'une limite 

 de fractionnement de formiates yttriques, ainsi que 

 l'ont prouvé les recherches de M. Roscoë d'abord, 

 de M. Crookes ensuite. 



Plus récemment, M. Schiitzenberger se méprit 

 également sur la nature d'une terre yttrique de 

 poids atomique sensiblement égal à 100. 



Cette limite présente une fixité remarquable et 

 paraît être commune à un grand nombre de mé- 

 thodes de fractionnements, et ce n'est qu'après de 

 lougues recherches que je suis arrivé à scinder 

 cette substance en yttria vraie, de poids atomique 

 voisin de 89, et en terres appartenant au groupe des 

 terbines, do poids atomique loi. 



La plupart des chimistes qui ont fractionné les 

 terres yttriques savent qu'une méthode ne donne 

 presque jamais de résultats qu'à ses débuis: cela 

 tient à ce qu'on atteint rapidement ses limites, et 

 si, en s'achamant, on arrive, après des milliers 

 d'opérations, à obtenir un faible résultat, c'est que 

 des variations de température permettent un dé- 

 placement des limites, comme le permettent des 

 variations faibles dépression dans les distillations 

 isobares. 



La théorie précédente nous montre encore que 

 les résultats que l'on peut obtenir dépendent es- 

 sentiellement de la composition initiale des mé- 

 langes sur lesquels on opère. 



J'ai observé le fail l'n fractionnant des étiiyl- 

 sulfates de la série du didyme. Avec un mélange 

 renfermant jteu de néodyme et beaucoup de pra- 

 séodyme, j'ai vu le néodyme s'accumuler dans 

 les têtes <iu fractionnement; avec un mélange ren- 

 fermant beaucoup de néodyme et peu de praséo- 

 dyme, c'est l'inverse que j'ai observé. 



Les terres yttriques brutes renferment, outre des 

 terres dont les sels sont incolores, des teri-es dont 

 les sels sont colorés et dont les dissolutions présen- 

 tent des bandes caractéristiques d'absorption. Ce 

 caractère permet de suivre le progrès et l'allure 

 des fractionnements d'un mélange initial renfer- 

 mant toutes ces terres; mais il n'existe pas de mé- 

 thode dont l'unique emploi permette d'isoler à 

 l'état de pureté l'une de ces terres absorbantes. Ou 

 constate que, d'un bout à l'autre d'un fractionne- 

 ment, l'intensité de ces spectres varie, que le rap- 

 port des intensités des différentes bandes se 

 modifie. 



Parmi les fractions qui présentent encore des 

 bandes d'absorption, on peut observer des spec- 

 tres absolument distincts, mais jamais l'emploi 

 d'une seule méthode ne permet d'isoler ces terres 

 pures, et lorsque l'on a atteint des états station- 

 naires, et que l'on change de procédé de fraction- 

 nement, on observe que l'intensité des spectres 

 d'absorption varie de nouveau. 



Comment pourrait-on mieux interpréter ces faits 

 que par la théorie des limites? 



Dans un grand nombre de cas, ces limites peu- 

 vent être très voisines de la pureté. M. Crookes, 

 pour étudier les A'ariations spectrales de l'yttrium 

 phosphorescent, a fait des milliers de fractionne- 

 ments sur de l'yttrium considéré à cette époque 

 comme pur, et M. de Boisbaudran a démontré 

 depuis que l'yttrium pur n'est pas phosphorescent. 



Enfin, on peut expliquer, par une généralisation 

 de la théorie des limites, que les mélanges yttri- 

 ques bruts, tels qu'on les obtient par un premier 

 traitement à partir des minéraux, ont presque tou- 

 jours la même composition, ainsi que l'a démontré 

 M. Nordenskjold. 



La nature, dans ses sélections premières, n'a- 

 t-elle pas atteint les limites des procédés de frac- 

 tionnement dont elle disposait? 



III. — Les procédés de fhactionnejient. 



Le procédé le plus communément employé pour 

 fractionner les terres yttriques est la décomposi- 

 tion ménagée des nitrates par la chaleur. 



Cette méthode sépare les terres dans l'ordre 

 suivant, qui est aussi celui de leurs basicités ; 



1° Scandium; 



2° Ytterbium; 



:{" Erbium ; 



