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G. URBAIN — LES TERRKS YTTHIQUES 



i" Holmiuni : 



3° Terbiuni ; 



(1° Gadolinium ; 



'' Yttrium. 



Le travail d(? Bahr et Bunsen offre la mesure de ce 

 que peut donner cette méthode, qui ne conduit pas 

 à de bons résultats si les terbines se trouvent en 

 quelque abondance dans le mélange initial. 



Il imjiorte donc, avant d'appliquer cette mé- 

 tliode, de séparer les terbiues d'abord. Marignac et 

 la plupart des auteurs ont en recours à la faible 

 solubilité de ces terres dans des solutions de sul- 

 fate de potasse. Cette méthode ne réussit qu'à la 

 suite d'opérations longues et nombreuses. 



■l'ai proposé de substituer à ce procédé celui du 

 fractionnement des éthylsulfates, qui nia donné, 

 en moins de temps et avec moins de peine, de 

 meilleurs résultats. 



Dans ce dernier fractionnement, on recueille 

 d'abord les terres du groupe terbique, et les terres 

 du groupe yttrique .s'accumulent dans les eaux 

 mères. Ces dernières sont rigoureusement exemptes 

 de terbines quand leurs oxydes calcinés à basse 

 température ne présentent plus aucune coloration 

 orangée, mais une teinte rose pure caractéristique 

 du néo-erbium. 



En même temps que les terbines, s'éliminent la 

 dysprosine et la holmine, et les dissolutions, com- 

 parées aux dissolutions franchement roses des 

 queues, présentent une teinte indécise verdàtre et 

 de tous points comparable à des dissolutions 

 étendues de praséodyme qui renfermeraient encore 

 des traces de néodyme. 



Les terres du groupe yttrique se séparent sans 

 trop de difficultés, soit par la décomposition frac- 

 li(Minée des nitrates, soit par des précipitations 

 partielles par l'ammoniaque. Ces méthodes don- 

 nent de mauvais résultats avec les terres du 

 groupe terbique. 



La plupart des méthodes que Ton peut employer 

 pour séparer les terres de groupe (précipitations 

 ou cristallisations) isolent le gadolinium dans les 

 têtes de fractionnement. Du moins, la précipitation 

 des sulfates potassiques ou des formiates, la cris- 

 tallisation des nitrates en liqueur acide, qui permit 

 à M. Demarçay d'isoler son corps 2, se comportent 

 ainsi. 



IV. — Réactions des terres yttriques. Place de 



LEURS MÉTAU.K DANS UNE CLASSIFICATION DES ÉLÉME.^Ts. 



Les terres yttriques en dissolution présentent 

 généralement les bandes caractéristiques de l'er- 

 bium et abandonnent dans ce cas des sels roses par 

 cristallisation. Leiirssulfates, leurs chlorures, leurs 

 nitrates scml aisément solubles. Ils forment avec 



les terres du groupe cérique, renfermant le cérium. 

 le lanthane, les didymes et le thorium, un groupe 

 unique qui se place, au point de vue analytique, 

 entre les métaux alcalino-terreux et l'alumine. 

 Parmi les corps qui ne sont pas précipités de leurs 

 dissolutions par l'hydrogène sulfuré, mais qui en 

 sont précipités totalement par les alcalis, les terres 

 rares sont les seules do: t les oxalates soient inso- 

 lubles en liqueur légèrement acide. Les terres 

 yttriques.se reconnaissent aisément, dans un mé- 

 lange de terres rares, par leur solubilité dans une 

 dissolution saturée de sulfate potassique. 



On détermine approximativement leur compo- 

 sition par la manière dont se comportent leurs 

 divers sels au fractionnement, par l'intensité rela- 

 tive des bandes de leurs spectres d'absorption, par 

 la couleur de leurs oxydes et par leur capacité de 

 saturation par l'acide sulfurique. 



Il paraît difficile d'assigner aux métaux des terres 

 rares une place dans une classification rationnelle 

 des éléments. 



M. Wyroubofl' a exposé ses idées personnelles 

 sur ce point à plusieurs reprises, et a fait à ce 

 sujet de judicieuses et peut être un peu vives cr;- 

 tiqu(\s du système de MendeleetT. En vérité, les- 

 critiques de M. Wyroubotf visent plus haut que la 

 classification périodique, et s'élèvent contre l'enva- 

 hissement de la Chimie parles théories physiques. 

 Je me garderai de suivre ce savant sur. ce dernier 

 terrain. Mais lorsqu'il combat l'aveuglement où un 

 enthousiasme irréfléchi pour des théories brillantes 

 a précipité quelques auteurs, je ne puis que l'ap- 

 prouver. 



La formule des oxydes des terres rares est u 

 juste titre contestée; la facilité avec laquelle les 

 oxydes des terres rares s'attaquent en général, 

 même après une forte calcination par les acides 

 faibles, l'insolubilité des oxalates, et la non-volati- 

 lité des chlorures et tant d'autres caractères, sont 

 de puissants arguments qui plaident en faveur de 

 la divalence des radicaux métalliques des terres, 

 rares. 



D'autre part, la chaleur spécifique de leurs mé- 

 taux conduit à les considérer comme trivalents^ 

 mais c'est la seule raison qui milite en faveur de 

 celte hypothèse, si l'on excepte les exigences de 

 la classification périodique. Car Mendeleeff. choisis- 

 sant ses oxydes arbitrairement, éloigne les uns des 

 autres des éléments aussi voisins que le cérium, le 

 lanthane et le didyme, ce qu'il ne peut faire qu'en- 

 prenant à son gré, parmi les déterminations incer- 

 taines de poids atomiques, celles qui sont en har- 

 monie avec sa théorie. 



Qui pourrait rejeter sans parti pris ces justes 

 critiques de M. Wyrouboff? 



.N'aurait-il pas été i)lus sage de rejeter ces corps- 



