A. ETARD 



Ki:VlJl<: ANNUELLK DE CHIMIE 



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enlri'iil on coiilacl — puis il y a rikluclion, car si un 

 ciipps orgaiiiijui: s'oxyde, CrO^ se réiluil. Il se fuit 

 des sels, puis, sur certains points, des groupes OH 

 qui devienneuL acétones ou aldéhydes et acides. 

 Dans la suite des réartions qui ne laissent pas de 

 traces, les groupes cliangent de place et de stéréoi- 

 somérie et on les retrouve là où ils n'étaient pas 

 attendus. 



J'ai tort de dire qu'il ne reste pas de traces. En 

 Cliimie organique, on obtient le plus souvent peu 

 de rendement; les diverses matières accessoires et 

 les goudrons sont la trace des réactions que l'on 

 n'a pu voir. L'étude attentive des déchets donne- 

 rait une idée du nombre et de la nature des équa- 

 tions passées inaperçues entre l'instant du départ 

 et celui de l'arrivée. 



Le groupe terpéniquc reste encore la grande 

 difliculté et le plus important sujet d'étude ; toute- 

 fois de grands progrès sont accomplis. 



Dans ce groupe, le camphre, depuis trente ans au 

 moins, passe pour un composé hexagonal, car il 

 donne du cyméne en rendements théoriques par les 

 déshydratants. La preuve semblait directe; il parait 

 cependant bien certain que le camphre et l'acide 

 camphorique et leurs dérivés ont pour noyau fon- 

 damental un pentagone. 



Examinonsd'abord le cas de l'acide camphorique. 

 Bredt et Tiemann lui ont attribué deux formules 

 pentagonales distinctes. M. L. Bouvault', interpré- 

 tant les nombreuses expériences passées et notam- 

 ment celles de Noyés et Walker, propose une 

 troisième formule qui, celte fois, paraît résoudre 

 pour longtemps la (luestion. Voici cette formule : 



CII"- 



>C< ,CII^ 





co=n 



CO=li 



Par une voie distincte, M. G. Blanc est arrivé à 

 retrouver cette môme formule. 



Il a établi solidement pour l'acide isolaurono- 

 lique la formule de constitution : 



Cil- 



C— CO^II, 



puis l'a dérivé de l'acide camphorique par perte de 

 CO + H-'O, soit CO^'H-I-H. 11 suffit de comparer 

 avec la formule de Bouvault. 



Maintenant le camiihre, dont l'acide camphorique 

 dérive toujours si simplement par oxydation, sera : 



' Bull. Soc. chlm., t. XVII. 



CIP II CIP 



Cil' 

 CIF 



cir- 



,c< ,CI1' 



(2) 



lie 



^ 



< 



Camphre. 



CIP 



ne,. 



I 



Cyinêue. 



cil 



II 

 cil 



Certes, cette formule (1) n'explique pas la for- 

 mation, si lacile, du cymène (4) à partir du 

 camphre; il y a là un nuage qui toutefois n'infirme 

 pas la formule. C'est dans ce cas qu'il y a lieu d'in- 

 voquer une transposition moléculaire des plus 

 complexes et il serait bon d'en démontrer les 

 phases. Attendons à l'année prochaine pour appré- 

 cier la valeur des attaques c^ue pourraient subir ces 

 formules. 



Si les transpositions sont aussi fréquentes qu'on 

 l'admet, la nature des réactifs doit influer beau- 

 coup sur ce qu'on obtient, et cela est d'observation 

 courante. Alors les formules hexagonales des ter- 

 pènes selon Baeyer, qui agit souvent par bromura- 

 tion, restent-elles intactes'? 



L'oxydation directe du camphène donne du 

 camphre en abondance ; réciproquement, la nou- 

 velle formule du camphre prévoit un camphène : 



CH»> ,CU' 



04- 



/"\ 



cir- 





>/ 



OH 



II 

 CH 



que je n'ai pas encore vu proposer. La formule du 

 terébenthène, du même coup, est mise en question. 

 Serait-elle pentagonale'? 



On sait que les uréides sont faits de molécules 

 d'urée pouvant se condenser avec de nombreux 

 acides, tels entre autres que les acides malonique, 

 pyruvique, tartronique, oxalique... 



Les plus importants de ces uréides pour la bio- 

 logie sont ceux qui gravitent autour de la formule 

 de l'acide urique et qui, de façons bien différentes, 

 en dérivent. 11 fallait délimiter et systématiser ce 

 groupe très compliqué à lui seul. M. E. Fischer, à 

 la suite de travaux très importants, l'a constitué 

 sous le nom de « groupe puri(fue ». Le mot uréide 

 devra être appliqué en Chimie organique dans un 

 sens tout à fait général. 



11 n'y a pas lieu d'exposer ici les méthodes de 

 M. Fischer', ni tous les corps qu'il a obtenus en 

 partant des dérivés méthylés et chlorés de l'acide 

 urique. 



Le type de la série est la purine, matière très 



' Beiich/e, t. XX.XI, p. 104, 4X1, S42, 1980. 2046, iïnO 2620. 



