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MAX LE BLANC — LES IDÉES NOUVELLES SUR LA THÉORIE DES PILES 



zinc métallique et mesurant la quanlité de chaleur 

 dégagée : celte quantité est de 2o.0o0 caku'ies pour 

 un équivalent exprimé en grammes. Supposons 

 maintenant que nous ayons placé l'élément dans 

 un calorimètre, mais en laissant en dehors le fil 

 qui réunit les deux pôles; la résistance éleclri(|ue 

 de ce fil doit être choisie très grande, de sorte (jue 

 l'énergie électrique se retrouve en totalité (prati- 

 quement) sous forme de chaleur dans le circuit 

 extérieur. Si réellement la totalité de l'énergie 

 chimique se transforme en énergie électrique, le 

 calorimètre ne doit éprouver aucun changement de 

 température, ni élévation, ni diminution : en effet, 

 grâce au dispositif employé, l'énergie mise en 

 liberté parles réactions chimiques qui se produi- 

 sent dans le calorimètre, n'apparail sous la forme 

 chaleur qu'à l'extérieur de ce calorimètre. 



En réalité, les choses ne se passent d'une manière 

 aussi simple que dans un petit nombre d'éléments. 

 La plupart du temps, on observe une élévation ou 

 un(> diminution de la température du calorimètre; 

 en d'autres termes, les éléments ou bien transfor- 

 ment en énergie électrique une fraction seulement 

 de l'énergie chimique, ou bien produisent une 

 quantité d'énergie électrique supérieure à l'équiva- 

 lent de l'énergie chimique. Dans ce dernier cas, 

 c'est la chaleur empruntée au milieu ambiant qui 

 fournit la différence, d'où le refroidissement du 

 calorimètre. On s'explique ainsi ce fait, qui parait 

 d'abord paradoxal, que certains éléments ont un 

 rendement c[ui atteint 100 °/„ et même 120 °/„, si 

 Ton prend comme unité l'énergie calorifique mise 

 en jeu par le phénomène chimique. 



Il n'y a pas très longtemps que les recherches de 

 Gibbs, de Braun, de Ilelmholtz ont permis d'éta- 

 blir une relation entre l'énergie électrique, l'énergie 



dTZ 



chimique et la variation -j- de la force électro- 

 motrice de l'élément avec la température. En 

 possession de deux de ces grandeurs, on peut 

 calculer immédiatement la troisième. 



II 



Tout récemment, en s'appuyant sur des vues 

 théoriques particulières, on a pu se représenter les 

 phénomènes qui se passent dans les éléments de 

 pile sous une forme beaucoup plus complète et 

 très exacte. Cette représentation repose sur la 

 théorie de 'Van t'HofT' et sur la théorie de la disso- 

 ciation électrolytiquo d'.\rrhénius^. D'après Van 

 t'IIofl', les substances dissoutes dans les dissolu- 

 lions étendues se comportent comme les gaz et 



' Voyez à ce sujet la Revue du l.'i avril 18S0, p. 193. 

 * 'Voyez à ce sujet la Revue des l"i et 30 mai 1898. 



suivent des lois analogues : d'après Arrhénius, tous] 

 les corps dont les dissolutions conduisent le cou- 

 rant électrique sont dissncii's en /o;(.s' ou particulel 

 chargées électriquement. Dans une dissolution de 

 chlorure de sodium, par exemple, se trouvent les 



+ - 

 ions Na et Cl à l'état libre. Comme encore aujour- 

 d'hui beaucoup de personnes éprouvent quelque 

 difficulté à se figurer ces i)articules éleclrisées et 

 qu'on entend souvent demander quelle est l'ori- 

 gine de ces charges électriques, je ne crois pas 

 inutile de dire en quelques mots ma manière de 

 voir sur ce sujet. 



Considérons du sodium métallique et de l'iode 

 métallique, si l'on veut me permettre cette dernière 

 expression : ils possèdent une certaine somme 

 d'énergie chimique ou énergie interne. S'ils s'unis- 

 sent pour former de l'iodure de sodium, le déga- 

 gement de chaleur qui accompagne cette réaction 

 indique que de notables quantités d'énergie s'éli- 

 minent. 



Le système [iodure de sodium] renferme donc 

 moins d'énergie que le système [sodium métallique 

 -j- iode métallique]. Mais il n'en renferme pas 

 moins encore une certaine quantité d'énergie, de 

 la grandeur de laquelle nous n'avons aucune idée. 



Mettons l'iodure de sodium dans l'eau : une partie 

 de celte énergie se transforme en énergie électri- 

 que et nous trouvons là l'origine des charges élec- 

 triques positives et négatives que possèdent les- 



ions. 



+ - 

 Les ions Na et Cl se distinguent donc du sodium 



métallique Na et de l'iode métallique I d'un côti' 

 par la quantité d'énergie qu'ils renferment, laquellr 

 est moindre dans le cas considéré, et, d'un autre 

 côté, parce qu'ils possèdent cette énergie sous forme 

 d'énergie électrique. On peut ramener facilement 

 les ions à l'état métallique, en faisant traverser la 

 dissolution, dans des conditions convenables, par 

 un courant électrique. Dès que les ion.': ont récu- 

 péré la quantité d'énergie nécessaire, la transfor- 

 mation d'énergie électrique en énergie chimique a 

 lieu et l'élément métallique se reconstitue et se dé- 

 pose sur l'électrode. 



On peut se demander encore : Pourquoi cette • 

 transformation de l'énergie chimique en énergie 

 électrique au moment de la dissolution, et comment 

 des particules éleclrisées positivement et négative- 

 ment peuvent-elles subsister côte à côte dans la 

 dissolution sans s'unir pour former des particules- 

 à l'état neutre ? La seule réponse possible à ces- 

 questions, c'est d'attribuer ces phénomènes à l'ac- 

 tion propre du dissolvant, et c'est précisément en 

 cela que consiste l'hypothèse de la dissociation 

 électrolytique. La seule chose qui importe, c'est 

 que cette hypothèse des ions soit utile au progrès de 



