MAX LE BLA>X" — LES IDÉES NOUVELLES SUR LA TIlËOItlE DES PILES 



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iiDS connaissances scientifiques. La réponse n'est 

 [i.is douleuse : grâce à cette liypotlièsc, nous som- 

 mes en mesure aujourd'hui de grouper sj'stémati- 

 quemenl quantité de faits jusqu'alors sans lien 

 apparent entre eux : elle s'est toujours révélée 

 comme un guide sûr vers les nouvelles tlccoii- 

 vertes. 



Aussi ne peut -on qualifier cette hypothèse que 

 de très féconde : quiconque renonce à s'en servir 

 se prive d'une vue d'ensemble que seule actuelle- 

 ment elle peut lui donner. Dans ce qui va suivre, 

 nous aurons lieu nous-mênie de nous convaincre 

 de son utilité. 



Imaginons que nous ayons dissous dans 1.000 

 litres d'eau une molécule, soit 58 gr. 35 de chlo- 

 rure de sodium : nous aurons, à très peu près, 



+ 

 dans la dissolution, un ion Na (en grammes i et un 



ion Cl (en grammes). Ces deux ions exercent en- 

 semble une pression osmoliiiue précisément égale 

 à la pression qu'exerceraient deux molécules d'un 

 gaz enfermées dans le même volume. On attribue, 

 de plus, aux substances susceptibles de former des 

 iiins, notamment aux métaux, une trnsioii de cif.v.so- 

 Inlioit éli'rlri)ti/ri(jur. 



Cette dénomination a été suggérée par l'analogie 

 qu'on peut établir entre le phénomène de la disso- 

 <iation électroIyti(iue et celui de la vaporisation. 

 Un liquide (ou, d'ailleurs, tout autre corps; possède 

 une certaine tendance à se transformer en vapeur ; 

 cette tendance est une quantité mesurable, et le 

 nombre qui l'exprime est la force élastique ou la 

 tension de la vapeur du corps considéré. Pareille- 

 ment, beaucoup de substances solubles possèdent 

 la tendance à se décomposer, à se dissocier en 

 ions, ce qu'on exprime en disant qu'ils possèdent 

 une tension de dissociation électrolytique. C'est 

 le rapport entre cette tension de dissociation et la 

 pression osmotique que possède l'ion métallique 

 correspondant dans la dissolution qui règle la dif- 

 férence de potentiel se produisant au contact de 

 l'électrode métallique et de l'électrolyte dans un 

 élément de pile. Nous pouvons, dès lors, nous 

 représenter le fonctionnement de l'élément de la 

 façon suivante : 



Plongeons dans l'eau pure une lame de métal; 

 grâce à la tension de dissolution électrolytique, il 

 va se produire quelques ions métalliques chargés 

 positivement; en conséquence, le métalse chargera 

 négativement; car, dans toute apparition d'énergie 

 électrique, les deux sortes d'électrisation doivent 

 se produire simultanément en quantité équivalente. 

 La dissolution acquiert une électrisation positive, 

 le métal une électrisation négative ; à la surface de 

 contact prend naissance une couche double. Les 

 ion* positifs entrés en dissolution et le métal néga- 



tif s'attirent, ou, en d'autres termes, il se produit 

 entre eux une différence de potentiel. 



La tension de dissolution électrolytique tend à 

 faire entrer un noMd)re d'ions de |)lus en plus gr;md 

 dans la dissolution ; l'attraction électrostatique tend 

 à empêcher cette dissolution, et il est évident que 

 l'équilibre s'établira quand ces deux causes oppo- 

 sées seront égales entre elles. Comme les charges 

 liées aux ions sont très grandes, cet équivalent sera 

 réalisé dès qu'une quantité imperceptible d'ion* 

 seront entrés en dissolution. Si nous avions affaire 

 à de l'eau pure, la puissance de la couche double 

 et la grandeur de la ditférence du potentiel ne dé- 

 pendraient que de la tension de dissolution. Mais, si 

 nous plongeons un métal dans une dissolution d'un 

 de ses sels, il existe, dès le début, des ions libres 

 dans la liqueur. La pression osmotique qu'ils 

 exercent s'oppose à l'entrée des ions de même 

 espèce dans la dissolution, et il peut arriver, dans 

 ce cas, que la pression osmotique de ces ions mé- 

 talliques fasse équilibre à la tension de dissolution 

 du métal, .\lors celui-ci ne peut plus émettre de 

 nouveaux ions, il ne prendra plus de charge élec- 

 trique; bref, dans ces conditions, il n'apparaîtra 

 plus de couche double ou de différence de poten- 

 tiel. Peu importe la nature des ions négatifs : ils ne 

 jouent aucun rôle. 



Si la pression osmotique des ions métalliques 

 a une valeur différente de celle qui fait équi- 

 libre à la tension de dissolution, nous avons deux 

 cas à distinguer suivant qu'elle est supérieure ou 

 inférieure à<ette valeur. Si elle lui est supérieure, 

 les ions se sépareront du métal et entreront dans la 

 dissolution comme dans l'eau pure. A vrai dire, ils 

 ne pourront se dissoudre en aussi grande quantité 

 que dans l'eau pure, car la pression osmotique des 

 ions déjà existants dans la dissolution contrarie la 

 tension de dissolution. 



Si la pression osmotique est plus faible que la 

 tension de dissolution, les ions métalliques se sépa- 

 reront de la dissolution et se déposeront à l'état de 

 métal sur le métal lui-même en abandonnant à ce 

 dernier leur électrisation positive. Le métal se 

 charge donc positivement; la dissolution, qui, 

 dans son état primitif, renfermait en nombre égal 

 les ions positifs et négatifs, se charge négative- 

 ment. 



Cette fois encore, il se forme une couche double, 

 dont l'attraction contre-balance la pression osmo- 

 tique d'abord prépondérante et s'ajoute à la tension 

 de dissolution. Le phénomène se poursuit jusqu'à 

 ce que l'équilibre soit atteint. La quantité d'io».squi 

 doit se déposer pour obtenir ce résultat est ici 

 encore imperceptible ; la puissance de la couche 

 double et la grandeur de l'attraction électrostatique 

 qu'elle exerce dépendent de la pression osmotique 



