MAX LE BLANC — LES IDÉES NOUVELLES SUR LA THÉORIE DES PILES 729 



les ions monovalents donnent le même résultat. 

 Ainsi, par exemple, l'élément : 



Hg I SO'lIg' (0,01 norm.) | SO'Hg* (0,1 norni.) | Ilg 



possède la même force électromotrice que l'élé- 

 ment 



Ag I AzO'Ag ^0,01 norm.) | AzO'Ag (0,1 norinO | Ag. 



La nature de l'ion négatif est aussi indifférente. 



Des mesures nombreuses ont vérifié l'exactitude 

 de cette théorie. 



Inversement, si nous avons mesuré la force 

 électromolrice d'un semblabie élément et que nous 

 connaissions la concentration des ions dans l'une 

 des dissolutions, nous pouvons calculer cette 

 concentration dans l'autre dissolution. Ainsi, sup- 

 posons que nous ayons construit l'élément : 



Ag i AzO=Ag(0,l norm.) | AgCl saturé I .Vg; 

 sa force électromotrice sera : 



, = 0,ûo81og^, 



X étant la concentration des ions d'argent dans la 

 dissolution saturée du chlore. Ayant mesuré i:', 

 nous pouvons immédiatement calculer x : nous 

 trouverons x = 0,000017 normal, autrement dit, 

 une dissolution saturée de chlorure d'argent ren- 

 ferme un ion-grammes d'argent dans 84.000 litres 

 (en nombre rond). Comme il doit s'y trouver la 

 même quantité A'ions de chlore, nous pouvons 

 dire aussi bien que la dissolution renferme une 

 molécule - gramme de chlorure d'argent dans 

 84.000 litres. 



Nous avons ainsi un moyen facile de déterminer 

 la solubilité de sels réputés insolubles, détermina- 

 tion qui défierait tous les procédés ordinaires 

 d'analyse. 



Remarquons encore que, dans les piles de con- 

 centration, le courant est toujours dirigé de la 

 dissolution étendue vers la dissolution concentrée 

 dans l'intérieur de l'élément. La raison en est évi- 

 dente : les tensions de dissolution des deux élec- 

 trodes sont les mêmes : la pression osmotique des 

 ions est plus faible dans la dissolution étendue ; 



' Par suite de la très faible conductibilité de la dissolu- 

 tion de chlorure d'argent, il faut, pour déterminer ji, em- 

 ployer une voie détournée. 



par suite, dans cette dernière, l'électrode doit 

 abandonner des ions à la dissolution, et dans 

 l'autre dissolution, les ions doivent se précipiter 

 sur l'autre électrode; le courant durera jusqu'à ce 

 que les deux dissolutions aient acquis la même 

 concentration. 



Certaines piles de concentration possèdent une 

 force électromotrice très considérable; tel, par 

 exemple, l'élément : 



. I . ^, . ,,1 , I CAzK (norm.) I .„ 



Ag I AzO'Ag (0,1 norm.) [ ^ ^^^^^^ | Ag. 



La quantité d'argent contenue dans la dissolu- 

 tion de cyanure de potassium doit être égale à celle 

 que renferme la dissolution décinormale d'azotate : 

 la force électromotrice de cet élément est 1,3 volt 

 environ. Il faut en conclure que la concentration 

 des ions d'argent dans la dissolution de cyanure 

 est extrêmement faible. En effet, le cyanure d'ar- 

 gent forme avec le cyanure de potassium des sels 

 doubles, entre autres (CAz)2AgK, qui se sépare en 



ions K et (CAz)^Ag. Ces derniers se dissocient 



+ 

 ensuite, mais en très faible proportion, en Ag et 



2CAz. Aussi, bien que la masse totale de l'argent 

 soit la même dans la dissolution d'azotate et dans 

 la dissolution de cyanure, l'élément doit posséder 

 une très grande force électromotrice, parce que, 

 dans cette dernière dissolution, la concentration 

 des ions d'argent — et c'est elle seule qui importe 

 — est très faible. 



Par des raisonnements analogues, on a déter- 

 miné aussi la concentration des ions d'hydrogène 

 et d'oxhvdrile dans leau. L'eau pure est quelque 



+ - + 



peu dis.sociée en H et OH; 1 gramme d'H et 



17 grammes d'OH sont contenus dans 11.000.000 de 

 litres d'eau. D'autres méthodes, tout à fait indépen- 

 dantes, conduisent à cette même valeur : cette 

 coïncidence est l'un des plus brillants succès des 

 théories modernes et une preuve de leur oppor- 

 tunité. 



Je m'arrête ici, devant, faute d'espace, renoncer 

 pour l'instant à entrer dans le détail des autres 

 conquêtes des théories modernes sur le terrain de 

 l'Électrochimie. 



Max Le Blanc, 



Professeur do Chimie, à Franc fort-sur-le-Meia 



