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H. LE CHATELIER — LA LOI DES PHASES 



et mdu la variation de la quantité de mouvemeni, 

 donne lieu à la relation : 



rfo) = M,midH, + "j m.du. ... = Zumdii. 



La puissance calorifique, en appelant / la tem- 



dji. 

 i 



pérature absolue, et ds = ^ la variation d'entropie: 



rfw = l,(ls, + l.ds. . . . =llcls. 



La puissance cleclrique peut encore être exprimée 

 de la même façon, si l'on admet l'existence de 

 tensions électriques absolues, bien que nous ne 

 sachions mesurer que des différences de tension. 

 Si e est la tension électrique et di la variation de la 

 quantité d'électricité, on a : 



f/w = e,tH, + e.di, . . .— Zedi. 



L'identité de ces relations pour toutes les formes 

 de la puissance motrice permet d'admettre, avec 

 beaucoup de vraisemblance, l'existence d'une rela- 

 tion semblable pour la puissance chimique. C'est ]>• 

 poslulalum de Gibbs : 



dw = (iidw, + \i..dm. . . . = S\i.dm, 



dans laquelle dm est le changement de masse 

 d'un corps donné, et a une grandeur dépendant de 

 de l'état actuel de ce corps, qui peut Aire prise 

 pour la mesure de sa force chimique, ce que Gibbs 

 appelle le potentiel du corps considéré. 



L'existence d'une semblable relation n'est pus 

 évidente a priori; on ne peut pas non plus la sou- 

 mettre à un contrôle expérimental direct, parce 

 qu'il n'existe aucun moyen de mesurer la force chi- 

 mique d'un corps, comme on sait mesurer son poids, 

 par exemple. Il est facile de voir, en procédant par 

 analogie, que la mesure directe de la force chi- 

 mique nécessiterait la transmutation des corps les 

 uns dans les autres, ou tout au moins leur trans- 

 mutation en l'un d'entre eux que l'on prendrait 

 comme étalon de force chimique. 



Nous admettrons donc comme un postulatum 

 que l'expression de la puissance chimique peut se 

 diviser en une somme de termes dont chacun d'eux 

 ne dépend que de l'état actuel et du changement 

 de masse d'un corps donné. 



Danslasuitede cet article, les symboles [x,, a , 



u„ seront rapportés à l'unité de masse de chaque 

 corps, et celte unité de masse sera le poids molé- 

 culaire. Les symboles dm, représentant les chan- 

 gements de niasse, exprimeront donc le nombre 

 de molécules qui apparaissent ou disparaissent 

 soit par le fait d'une réaclion chimique, soil par 

 le fait d'un échange entre deux parlies différentes 

 d'un même système. Prenons comme exemple la 

 puissance mise en jeu dans la combinaison de l'hy- 

 drogène et de l'oxygène pour former de l'eau sui- 

 vant la formule de réaction : 



H'-|-0,"jO^— IPO = 0, 



on aura, d'après les conventions admises : 



rfm, = l t/»i2 = 0,5 f/;H3 = — 1, 



et. par suite, pour l'expression de la puissance : 



ou, d'une façon plus générale, pour une formule 

 de réaction : 



«,.4,4- "î-^î • ■ ■ ■ — "n \« = 0, 



OÙ A sont les symboles des dilTérenls corps rap- 

 portés à leurs poids moléculaires, l'expression de 

 la puissance motrice sera : 



dm =: n,u, -f O.U; ... — dn'lii' 



Dans le cas d'un corps échangé entre deux par- 

 ties d'un système, de l'eau par exemple passant 

 d'une dissolution liquide dans une atmospère de 

 vapeur, la diminution de la masse du corps dans 

 une des parlies est égale à son augmentation dans 

 l'autre partie. Si l'on prend : 



on aura : 



et, par suite 



(/m, = 1, 

 dm', = — 1, 



Ces formules conduisent à une première applica- 

 tion importante du poslulalum pour les systèmes 

 chimiques en rquilibrc. — Le principe fondamental 

 de la science de l'énergie : <> // est impossible de créer 

 de rien de la puissance motrice » — généralisation 

 du vieux principe mécanique de l'impossibilité du 

 mouvemeni perpétuel — exige que toute réaclion 

 infiniment petite, s'effectuant à partir d'un état 

 d'équilibre, mette enjeu une quantité de puissance 

 infiniment petite, du second ordre, c'est-à-dire que 

 la différentielle première soil nulle : 

 (/t.) = 0, 



et, en se reportant a l'expression de r/w donnée plus 

 haut, on aura : 



«icj-i -|- n.U; 



- ((„U„ = 0, 



pour chaque réaction chimique intervenant dans 

 l'équilibre considéré; et 



pour chaque échange possible d'un corps entre 

 deux parties distinctes du système en équilibre 

 entre elles. 



Ce que l'on peut énoncer d'une façon générale en 

 disant que, dans un système en équilibre chimique, 

 tous les corps ou ensembles de corps pouvant se 

 transformer l'un dans l'autre ont des potentiels 

 égaux, étant entendu que ces potentiels sont rap- 

 portés à des quanlilés pondéralement é(iuivalentes 

 de matière. 



