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A. HOLLARD — LES CHALEURS DE FORMATION DES IONS 



Or, la chaleur d"ionisatiiin du cuivre, qui a servi 

 de point de départ à Ostwald pour toutes ses délor- 

 miiiations et qui a été mesurée directement par une 

 méthode sur laquelle nous reviendrons tout à 

 l'heure, est de — 17.500 calorics-grammes-degrés à 

 17°; on a donc : 



/•.;i.c= 50.100 — 17.500 = + 32.600 cal.-gr.-degrés. 



On voit que la chaleur d'ionisation du zinc otïre 

 un signe contraire à celle du cuivre. En d'autres 

 termes, tandis que ce métal absorbe de la chaleur 

 pour passer à l'état d'ion*, le zinc, au contraire, en 

 dégage. 



Cette difiFérence correspond, d'ailleurs, aux pro- 

 priétés de ces métaux : le zinc se dissout, en effet, 

 facilement dans les acides, c'est-à-dire qu'il y fonae 

 facilement des ions; le cuivre, au contraire, est 

 facilement réduit et ne peut se dissoudre dans les 

 acides que sous l'action de milieux oxydants. 



De la chaleur d'ionisation du zinc, Ostwald déduit 

 celle des autres métaux par le même procédé dont 

 le principe généralisé peut être énoncé de la façon 

 suivante : 



Quand un métal se dissout dans la solution d'un 

 auirn métal en précipitant ce dernier, la chaleur d'io- 

 nisation du premier métal est égale à la chaleur 

 résultant de cette réaction, plus la chaleur d'ionisa- 

 tion du second métal. (Ce théorème suppose que le 

 sel primitif et le sel nouvellement formé sont l'un 

 et l'autre complètement dissociés.) 



De la chaleur d'ionisation du zinc, Ostwald 

 déduit celle de l'hydrogène. Le zinc se dissout dans 

 l'acide clilorhydrique en dégageant 34.200 calories- 

 grammes-degrés (d'après Thomsen) ; il y a en même 

 temps dégagement de deux atomes d'hydrogène 

 par atome de zinc dissous. On a donc : 



mais, 

 donc : 



et 



jzinc = 34.200 cal. -f- 2;hydr.:.g*nc, 



jy:iac = 32.000 calories ; 



2yhydrogène= 32.600 — 34.200 = — 1.600 cal. 

 yiiyrtrogirnc = — 800 Cal. -gr. -degrés. 



La chaleur d'ionisation de l'hydrogène est, 

 comme on le voit, très faible. 



Il en résulte que la chaleur d'ionisation des mé- 

 taux est à peu près égale à la chaleur qu'accom- 

 pagne la dissolution de ces métaux dans les acides 

 (lorsqu'il ne se dégage que de l'hydrogène); elle 

 n'en diffère, pour chaque atome libéré, que do 

 800 calories-grammes-degrés qui se dégagent du 

 fait du passage des ions-hydrogène en hydrogène 

 gazeux. 



Les chaleurs d'ionisation des autres métaux 

 s'obtiennent de la même façon et sont consignés 



dans le tableau I ci-joint. Cette méthode suppose, 

 comme nous l'avons déjà fait remarquer, que les 

 solutions sont complètement dissociées. 



Tableau I. — Chaleurs d'ionisation des métaux 

 exprimées en calories-grammes-degrés. 



Li 



K 



Sr 



\a 



Ca 



Mg 



Al 



Mn 



Zn 



Fe (ferreu.\ . , 



Cd 



Co 



Ni 



Fe l'erriiiue, . . 

 Sn (stanneu.v . 



Tl 



Pb 



H 



Cu ,cuivrique) . 

 Hg (niercureux) 

 Ag 



POUR 

 UN ATOME-GRAAIME 



62.000 



61.000 



115.500 



56.300 



107.000 



106.700 



117.500 



48.100 



32.600 



20.000 



16.200 



14.600 



13.500 



7.900 



2.000 



1.000 



1.000 



800 



17.300 



20.500 



26.200 



rouR 



UMv V.\LF.N'CE 



+ 

 -f- 

 -1- 

 -I- 

 + 

 + 

 + 

 -I- 



+ 

 + 

 + 



02 000 



fil. 000 



57.730 



.56.300 



53.500 



53.330 



39.166 



24.0.50 



16.300 



10.000 



8.100 



7.300 



6.750 



2.633 



1.000 



1.000 



500 



800 



8 . 730 



20., 500 



26.200 



J 



Les chaleurs d'ionisation des métalloïdes se 

 déterminent aussi très simplement. Prenons, par 

 exemple, le cas du chlore; la chaleur de formation 

 de la solution aqueuse d'acide chlorhydrique, en 

 partant du chlore et de l'hydrogène gazeux, est de 

 39.300 calories-grammes-degrés; cette chaleur de 

 formation ne représente pas autre chose, d'après 

 la théorie ioniste, que la chaleur résultant du pas- 

 sage de l'hydrogène et du chlore gazeux à l'état 

 d'ions : 



39.300=yH + ./a. 



D'où : 



yci = 39 . 300 — Jh = 39 . 300 -)- 800 = 40 . 100 cal.-gr.-drgrés. 



Osiwald a trouvé ainsi les résultats que résume 

 le tableau II. 



Tableau II. — Chaleurs d'ionisation des métal- 

 loïdes exprimées en calories-grammes-degrés. 



Dans les tableaux précédents, les chaleurs d'io- 

 nisation des métaux et métalloïdes relatives à une 

 valence, ont été classées par ordre décroissant. 

 D'après les considérations qui précèdent, pour 

 l'un et l'autre tableau, chaque élément dans les 



