CHRONIQUE ET CORRESPONDAJVCE 



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le; r.nluil d'une manière très salisfaisante les données 

 de l'expérience. Dans i;e cas aussi, les nombres ne 

 donnent pas la moindre indication d'une discontinuité 

 ->" 'lisinage des forces nulles; 



ioise : Même pour ce corps, les résultats ont 



lès réguliers, montrant seulement une marche 



li^irerement accélérée des déformations par rapport 



aux efforts. 11 est intéressant de mentionner la valeur 



du module de l'ardoise, éeale à 11.400 — -^, c'est -à- 

 dire tout à fait Je l'ordre du module des bronzes de 

 bonne qualité. 



L'ensemble de ces expériences, comme aussi les 

 observations faites sur les lames vibrantes, conduisent 

 à conclure que rien, jusqu'ici, n'autorise à abandonner 

 une lui lies déformations élastiques dérivée de celle 

 de Hooke et se réduisant k cette dernière pour des 

 déformations très petites. 



ï; i. — Chimie générale 



La notion de valence et les eonibinai.sons 

 non saturées. — La considération de la vuleiice des 

 atonies, dérivant de l'ancienne théorie des typos de 

 lierhardt, a été d'abord accueillie très favorablement. 

 Cet accueil, dû à la facilité d'exposition que cette no- 

 tion introduisait dans la classilicalion des métalloïdes 

 de Oumas, fut encore justifié dans la suite par la pério- 

 ilicité de l.i valence qui ressort du tableau de Men- 

 déléeff, périodicité si remarquable que .M. Sabatier a 

 pu baser sur elle une classilication des élc'meiits en 

 dix-sept séries naturelles très homoiçènes'. Cependant, 

 la valence d'un élément a paru être, à mesure que l'on 

 découvrait de nouveaux composés, une grandeur si 

 variable, que les chimistes ont une tendance très mar- 

 quée et très naturelle à renoncer à cette notion. Dans 

 sa dernière Uevue annuelle de Chimie-, M. Ktard ca- 

 ractérisait celte tendance par cet énoncé pittoresciue : 

 M Tous les éléments ont toutes les atomicités : ils font 

 ce qu'ils peuvent dans des conditions déterminées, ou 

 ce qu'ils veulent pour être au mieux dans le milieu où 

 la Nature les met. >. 



Cette queslioii préoccupe pourtant encore certains 

 chimistes, en particulier M. F. Willy Hinrichsen, qui 

 annonce comme prochaine la publication d'un travail 

 inlilulé : •< Sur l'état actuel de la théorie des valences. » 

 Un résumé de son opinion sur la théorie des combi- 

 naisons non saturées^ va montrer, en elïet, que la 

 théorie de la valence n'a peut-être pas fourni tout ce 

 qu'elle est capable de donner, et que, s'il convient, 

 comme le dit M. Etard, d'en diminuer l'importance dans 

 Tenseit-nement, elle est encore susceptible d'intéresser 

 les chimistes et de soulever des controverses. 



• m appelle composé non saturé, en Chimie inorga- 

 nique, un composé dans lequel certains atomes n'in- 

 terviennent qu'avec une capacité de combinaison' in- 

 férieure à une certaine valeur maximum; un tel 

 composé offre la particularité de pouvoir donner des 

 produits d'addition jusqu'à formation d'un composé 

 .saturé, ilaiis lequel le maximum en question est atteint. 



Kemarquons, d'ailleurs, que parler de combinaisons 

 saturées et non saturées comporte tacitement l'hypothèse 

 que la valence d'un atome possède une valeur constante ; 

 considérer la valence comme variable et attribuer, par 

 exemple, à la variabiliti' de lavalence du soufre l'existence 

 de .'^0- et de SO'.ce n'est pas donner une théorie, c'est 

 tout simplement exprimer des faits, ou encore énoncer 

 la loi des proportions multiples. L'ne véritable théorie 

 des composés non saturés devra, en partant de l'hvpo- 



' Ann. Fac. Se. Toulouse, 1890. 



- fifvue dc-uér. des Scianees, t. XII. p. 1Û73, i:; déc. lî-Ol. 



= Zeitschr. f. physik. Chem., t. XXXI.K, p. 304, 1901. 



■"Nous n'employons cette expression qu'à défaut d'une 

 mfiilli'iire; on pourrait aussi bien dire, au lieu de capacité 

 de combinaison, nombre d'affinités échangées, ou nombre 

 de liaisons. 



thèse d'une capacité de saturation invariable, expliquer 

 pourquoi, dans certains cas, la capacité de combinaison 

 n'atteint pas son maximum. 



Et cela est si vrai que, dans la Chimie organique, 

 dont le développement est relativement récent, la 

 théorie atomique considère l'atome de carbone comme 

 quadrivalent; elle admet qu'il ne peut pas exister de 

 valences libres du carbone non saturées', et fait 

 intervenir les doubles et les triples liaisons. Nous ver- 

 rons tout à l'heure quelles critiques on peut formuler 

 contre cette hypothèse des liaisons multiples; mais, 

 pour le moment, nous nous contenterons de remariiuer 

 que : 1° cette distinction entre les combinaisons non 

 saturées de la Chimie organique et celles de la Chimie 

 inorganii[ue est loin d'être satisfaisante pour l'esprit; 

 2° d'après la définition donnée ci-dessus pour les com- 

 posés non saturés, l'ammoniac sera un de ces compo- 

 sés, puisque, dans Azll '. Az ne possède que trois liaisons 

 avec l'hydrogène, tandis que. par addition, on peut 

 former le composé Azll 'CI, où Xz atteint sa capacité de 

 saturation : o. 



M. Hinrichsen a essayé d'éviter ces objections, et sa 

 théorie est basée sur les remai ques suivantes : 



M. Vaut' Hoff a déduit, de certaines hypothèses sur 

 la relation entre l'étal cinétique d'un atome et sa va- 

 lence, que les affinités doivent être d'autant moindriis 

 que la température est plus élevée. Les exemples de 

 dissociation, tant des corps composi'S que de la vap'^ur 

 d'iode, par exemple, semblent bien vérifier cette loi. 



D'autre part, M. Blomstrand a pu observer que. 

 chaque fois que le caractère éleclrochimique, positif 

 ou négatif, d'un élément, est bien net, cet élément 

 présente la ca[iacité de combinaison minimum. Par 

 exemple, dans l'aciile sulfhydiique H'S, on le sonfie 

 est, sans aucun doute, l'élément électronégatif, S e^t 

 divalenl; si son car.ictère négatif diminue, sa capacité 

 de combinaison augmente : on ne connaît p;is de 

 combinaison SO, il exisie SO', et SO^ est encore plus 

 stable. Celte hexavalence semble correspondre à la satu- 

 ration, comme cela résulte encore de la très grande 

 stabilité de l'hexalluorure de soufre SF*, où le caractère 

 éleclronégatif du soufre a tout à fait disparu. Eu géné- 

 ralisant un peu cette remarque de .M. Blomstrand , on 

 peut énoncer : La quantité d'énergie que possède un 

 atome (ou peut-être mieux : l'activité d'un atome' e>l 

 d'autant plus grande qu'il possède une moindre va- 

 lence. Elfectivement, le passage de. S(V à SO" est 

 accompagné d'un dégagement de chaleur, c'est-à-dire 

 que, lorsque le soufre passe de l'état quadrivalent à 

 l'éiat hexavalent, il y a perte d'énergie. 



Puisqu'il est ainsi" établi que certains facteurs : tem- 

 pérature, caractère électrochimique, peuvent avoir de 

 l'inlluence sur la capacité de combinaison des atomes, 

 rien n'empêche de supposer que, si, dans les combi- 

 naisons non saturées, certains atomes paraissent 

 n'avoir qu'une capacité de combinaison inférieure à 

 leur capacité habituelle, c'est que les circonstances ne 

 sont pas favorables à la capacité maximum, et que. à 

 cause de ces circonstances mêmes, certaines valences 

 restent libres. C'est là l'hypothèse de M. Hinrichsen, 

 d'après laquelle, dans AzÔ, Az présente une valence 

 libre, de même que Hg dans HgCI, tandis que C dans 

 CO et Sn dans SnGl= présentent deux valences libres. 



Ce qui est surtout intéressant dans cette théorie, 

 c'est qu'elle s'applique aussi aux combinaisons non 

 saturées de la Chimie organique, et qu'elle permet alors 

 une unité do vues tout à fait satisfaisante. 



Voici quelques-uns des arguments par lesquels 

 M. Hinrichsen établit la supériorité de sa théorie sur 

 l'hypothèse des liaisons multiples : 



Le passage de l'éthane à l'acétylène n'est autre chose 

 qu'une simple décomposition en : 



' On néi;llf;e le cas de l'oxyde de carbone, ou on le con-i- 

 dére comine une exception, ou encore on s'en débana-se 

 en prétendant qu'il appartient à la Chimie inorganique, ce 

 qui est une défaite bien puérile. 



