ACADEMIES KT SOCIÉTÉS SAVANTES 



171 



ptiiuoinrnes qui n'y riipporlent. La présente note fait suite 

 à une série de recherches, terminées déjà en 1889, sur 

 les lignes de la tension de vapeur de solutions saturées. 

 Ces recherches sur les systèmes se composant de gaz 

 et d"eau, d'eau et de sels, ou d'ammoniaque et de sels, 

 conduisaient à ce résultat que, dans tous ces cas, les 

 lignes de la tension de vapeur des solutions saturées, 

 c'ost-à-dire des solutions en contact avec une phase 

 solide, présentent une forme analogue, qui ne varie pas 

 avec une des suppositions que cette phase solide se 

 rapporte à une des deux substances, ou à une combi- 

 naison de ces deux substances. Dans le cas d'eau et de 

 sel, on commeni-e, à des températures assez, basses, par 

 des solutions très peu concentrées. Ordinairemenl, la 

 concentration de la solution saturée augmente avec la 

 température, jusqu'à ce qu'on arrive, dans le cas le 

 plus idéal, au point de fusion du sel, qui forme la 

 phase solide, et qui peut être soit un hydrate, soit un 

 sel anhydre. Dans tous les cas où l'on parvient à ce 

 point de fusion, la ligne de la tension de vapeur montre 

 la forme indiquée dans la figure 1 par AHC. Donc, la 

 tension delà vapeur s'accroît de A jusqu'à B, atteint un 

 maximum en B, et diminue de B jusqu'au point de 

 fusion du sel. Pour faire ressortir la concentration 

 croissante de la solulion, on a indiqué, par des lignes 

 poinlillées de jusqu'à 11), les lieux des points corres- 



l'ii,'. 1. -^ Courbe des tnasions de vapeur d'une solulion 

 saline à deux poinis d'ébulliiion. 



pondant à des tensions de vapeur d'eau, de solutions à 16f, 

 20, ... lUO molécules pour cent de sel, de manière que 

 la ligne 10 corresponde à la tension de la vapeur du 

 sel fondu. Sur la ligne AB, la vaporisation de la solution 

 saturée est accompagnée d'une absorption de chaleur. 

 En laissant de côté Je petites quantités de sel qui se 

 trouvent dans la vapeur, le phénomène se caractérise 

 par : 



Solution saturée -*- Sel soliJe + Vapeur d'eau. 



Aussi longtemps que la solution contient une grande 

 quanlilé d'eau, la vaporisation de l'eau exige plus de 

 chaleur que n'en donne la cristallisation du sel qu'il 

 contient. Ainsi la tension de la vapeur croît avec la 

 température. Mais, en même temps, la concentration de 

 la solution augmente, de manière qu'on arrive bientôt 

 à un point B, où les- deux quantités de chaleur devien- 

 nent égales. Ici, l'effet thermique-est zéro. A des tempé- 

 ratures encore plus élevées et pour des solutions de plus 

 en plus concentrées, sur la partie BC de la ligne, au 

 contraire la vaporisation de la petite quantité d'eau 

 exige moins de chaleur que n'en dégage la cristallisa- 

 tion de la grande quantité de sel dissous qu'elle contient ; 

 ain*i la vaporisation de la solution saturée fait naître 

 de la chaleur et la tension de la vapeur diminue. Si 

 l'on négligeait la vaporisation du sel, la tangente en l'. 

 à la courbe BC devrait être parallèle à l'axe des ten- 

 sions. Jusqu'à présent, l'auteur n'avait observé la forme 

 remarquable de la ligne ABC que dans le cas de solu- 

 tions saturées de CaCI-,6H-0. A cause de la petitesse 

 des tensions, cet exemple ne permettait pas d'en faire 

 saisir la grande imporlance, et d'autres recherches 

 s'imposaient. C'est M. A. Smils qui s'est chargé de celte 



partie des recherches, sur quelques sels anhydres dont 

 on peut pousser la courbe de solubilité jusqu'au point 

 de fusion C du sel. Si ce point de fusion C est situé 

 assez loin au delà de 100°, la solubilité à cette tempéra- 

 ture est encore insignifiante, de sorte que toutes les 

 solutions saturées appartiennent à la paitie AI! de la 

 ligne de tension de la vapeur. Menons une droite DEKG, 

 parallèle à l'axe des températures, aune hauteur d'une 

 atmosphère, coupant la ligne ABC d'abord au point E 

 situé au delà de 100", faisant connaître la température 

 de la solution saturée sous une pression d'une atmos- 

 phère. En commençant à des températures plus basses, 

 on fera monter la pression de la vapeur de A jusqu'à 

 E par l'addition de la chaleur. Seulement, dans un 

 vase ouvert, une addition continue de chaleur, au lieu 

 (le faire croître la température, vaporisera la solution 

 à sec. Car, en effet, nous y trouvons réunies les trois 

 phases : sel solide, solution et vapeur, sous la pression 

 constante d'une atmosphère. On parvient au même 

 résultat en se servant d'une solution diluée D bouil- 

 lant à l'". En chauffant, la concentration de la solution 

 augmente et l'on parcourt tout le segment de droite 

 UE jusqu'au point de saturation E. La sulistanc'e conti- 

 nue Af bouillir, si \\m ajoute encoie de la chaleur, 

 mais le point d'ébullition ne monte plus, parce qu'en 

 même temps que l'eau se vaporise, du sel solide se 

 forme de manière que la concentration ne varie pas. 

 Cet ordre de choses a été observé par plusieurs physi- 

 ciens. L'auteur s'est assuré seulement que la tenipiVa- 

 ture reste en E très constante, quand, pour obtenir une 

 ébullition uniforme, on y fait passer de la vapeur d'eau 

 et que l'on chauffe à l'aide d'un bain d'huile. Le point 

 E forme ce que l'auteur appelle le premier point d'ébul- 

 lition. Aussitôt que la solution est vaporisée à sec, la 

 température peut s'accroître et l'on suit le segment de 

 droite EF, se terminant à un second point d'intersec- 

 tion F avec la ligne de la tension ABC. Au.>.siiôt qu'on 

 a franchi ce point, on arrive sur FC dans la partie des 

 solutions insaturées. 11 faut donc qu'en F se forme de 

 nouveau de la solution. Donc, en F, on se trouve en face 

 du phénomène rencontré en E, mais pris en sens 

 inverse, de la solution se formant en faisant disparaî- 

 tre une quantité correspondante de sel solide et de 

 vapeur d'eau. Ainsi un échauffement prolongé, au lieu 

 de faire monter la température, fait résoudre tout le 

 sel, ce qui n'exige qu'une petite quantité d'eau. D'ici on 

 parviendra, en continuant, à des solutions de plus en 

 plus exemptes d'eau jusqu'à ce qu'on atteigne en G le 

 point d'ébulition du sel même. L'auteur appelle le 

 point V le second point d'ébullition de la solution 

 saturée ; seulement, le phénomène du bouillonnement 

 ne se présente pas ici après échaulTement, mais après 

 refroidissement. Pour y arriver, ou n'a qu'à suivre le 



TAl!LE.\r I. 



même chemin en sens inveise. On peut fondre le sel, 

 et y ajouter de la vapeur d'eau de manière à obtenir 

 la solution correspondant au point C. En refroidissant 

 et en continuant d'ajouter de l'eau, on parcourt le 

 segment de droite C'F, jusqu'au point F eu question. 

 Alors un refroidissement continu ferait cristalliser du 

 sel solide de manière que la pression se conforme 

 avec la ligne FB; cela étant impossible, sous la près- 



