V. HENRI — LA DISSOCIATION ÉLECTROLYTIQUE ET LALCALINITÉ DU SANG 



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contiendra presque exclusivement des ions H- et 

 Cr et la deuxième solution des ions Na- et OH' ; la 

 quantité des molécules HCl ou NaOH non disso- 

 ciées sera extrêmement faible. Si nous ajoutons à 

 la solution acide la solution alcaline, nous mettrons 

 en présence les ions : 



H ■ + Cl' + Na • + OH'- 



Les ions chlore et sodium resteront sans modifica- 

 tion; nous savons, en efTet, que le chlorure de 

 sodium est un sel fortement dissocié. Au contraire, 

 les ions IL et OH' se combineront pour donner les 

 molécules cl'eau H'O ; par conséquent, le phéno- 

 mène de la neutralisation consiste dans la combi- 

 naison des ions H- et 011' et la formation de l'eau; 

 la neutralisation sera complète lorsque tous les 

 ions hydrogène se trouveront combinés avec des 

 ions OH', c'est-à-dire lorsque la quantité de soude 

 ajoutée sera équivalente à la quantité d'acide de la 

 solution. 



Supposons maintenant que nous ayons une solu- 

 tion d'un acide faible, tel que l'acide acétique; cet 

 acide est faiblement dissocié (ainsi que l'indiquent 

 dune façon concordante les mesures des divers 

 phénomènes : conductibilité électrique, vitesses de 

 réaction, forces électromotrices de piles de concen- 

 tration) ; nous aurons donc en solution des ions H* 

 en concentration r-,, des ions CH''CO-' en concen- 

 tration c, (égale à c, dans ce cas) et des molécules 

 CH'CO'H non dissociées en concentration c; le 

 degré d'acidité de cette solution est donc repré- 

 senté par la concentration c, des ions hydrogène. 

 La dissociation de l'acide acétique étant faible, il 

 I existe, entre la partie dissociée et la partie non 

 I dissociée, un équilibre, et Ostwald a montré que la 

 I loi de cet équilibre' était la même que pour lesdis- 

 : sociations chimiques : Le produit des concentrations 

 ' des composantes est égal à la concentration de la 

 I partie non dissociée, multipliée par une constante; 

 on peut donc écrire la relation :. 



L'exactitude de cette loi fondamentale a été 

 prouvée expérimentalement pour un grand nombre 

 d'acides et de bases; voici, comme exemple, les 

 valeurs de la constante K, déduites des mesures de 

 conductibilités électriques, pour les acides acétique 

 et lactique, et les bases ammoniaque et éthyla- 



' mine prises dans des solutions depuis ;\ normale 



jusqu'à p^^- 



CONCENTBATIO 

 1 



16 

 J_ 

 3-2 

 J_ 



bi 



1 



128 



ol2 



1 



l.u2i 



0,00180 

 0, 00119 

 0,00182 

 0,00179 

 0,00179 

 0,00180 

 0.00180 



o.oom 



o.om 



0,0139 

 0,0139 

 0,0139 



0,0137 

 0,0133 

 0,0134 

 0.0133 



0,0023 

 0,0023 

 0,0023 

 0,0023 



0,0023 

 0,0024 



ETBTLA- 

 MINE 



0,n5G 

 0,058 

 0,057 

 O.Odo 

 0,05i 

 0.033 



' C'est ce résultat qui porte le nom de loi il'OstwaliJ; 

 une erreur a été commise par certains auteurs (HoUard, 

 S. Leduc) dans la désignation de la loi d'Oslwald. 



On voit que la constance des valeurs de K, 



c c 

 c'est-à-dire du rapport -'-^» est parfaite. 



Cette loi fondamentale permet de calculer quan- 

 titativement comment se déplacera un état d'équi- 

 libre lorsque l'un ou plusieurs des facteurs c,, c, ou 

 c seront modifiés, .\insi, lorsque c, sera augmenté, 

 il en résulte que c, devra diminuer; donc, il y aura 

 formation d'une certaine quantité du corps non 

 dissocié. Appliquons ces considérations au cas de 

 l'acide acétique. 



Ajoutons une certaine quantité d'une solution de 

 soude, c'est-à-dire d'ions Na- et OH' ; les ions OH', 

 .' se trouvant en présence d'ions H-, se combineront 

 avec eux pour former de l'eau; les ions sodium ne 

 seront pas modifiés, car nous savons que l'acétate 

 de soude est un sel fortement dissocié; donc, la 

 concentration des ions H- se trouve diminuée ; le 

 facteur e, diminuant, l'équilibre entre la partie non 

 dissociée de l'acide acétique et la partie dissociée 

 se trouve rompu, une certaine quantité de molécules 

 CirCO'H se dissocie en ions jusqu'à ce que la rela- 

 tion £-'/•', = Kc-'se trouve satisfaite. Si nous ajoutons 

 encore de la soude, nous combinons de nouveau 

 les ions hydrogène avec les ions OH' et une nou- 

 velle portion des molécules d'acide acétique se dis- 

 socie. Ces phénomènes se produiront tant qu'il y 

 aura encore des molécules CH'CO'H non dissociées, 

 et la neutralisation sera complète lorsque la quan- 

 tité d'alcali ajoutée sera équivalente à la quantité 

 d'acide acétique (dissocié et non dissocié) présente 

 dans la solution. Ce que l'on mesure donc, dans cet 

 acte de neutralisation, ce n'est pas la concentration 

 des ions hydrogène qui se trouvaient dans la solu- 

 tion primitive d'acide acétique ; on détermine la 

 quantité totale d'hydrogène de l'acide, c'est-à-dire 

 les ions hydrogène, plus l'hydrogène inclus dans 

 les molécules non dissociées (la quantité d'hydro- 

 gène remplaçable comme on dit ordinairement); 

 cette valeur peut être bien diflférente de celle qui 

 correspond à la concentration des ions H- qui se 

 trouvaient dans la solution primitive. 



