A. KOSSEL — LÉTAT ACTUEL DE LA CHIMIE DES CORPS ALBUMINOIDES 



459 



On ne doit pas en conclure que, dans la molé- 

 cule d'albumine, le groupe cystéique est aussi lié 

 au reste acétyle, car l'addition d'acétyle aux 

 groupes amidés est une réaction qui peut aussi se 

 produire dans l'organisme animal. Baumann adopte 

 comme suhstance-mère de la cystéine un acide 

 aspartique sulfuré. 



On a plusieurs fois recherché si, en dehors de la 

 cysline et de la cystéine, il n'existe pas dans l'al- 

 bumine d'autres groupements sulfurés. A ce point 

 de vue, les divers corps albuminoïdes paraissent 

 se comporter d'une façon différente. D'après Mor- 

 ner', il est très vraisemblable que, dans la kéra- 

 tine de la corne des Bovidés et des cheveux de 

 l'homme, ainsi que dans la sérum-albumine, tout 

 le soufre se trouve combiné de la même façon que 

 dans la cystine; dans le fibrinogène, par contre, 

 la moitié seulement du soufre se trouverait dans 

 une combinaison analogue à la cystine, et dans- 

 l'ovalbumine cristallisée le tiers seulement. Dans 

 ce dernier cas, Morner ne croit pas improbable 

 que le soufre soit combiné dans la molécule d'al- 

 bumine sous trois formes dififérentes. 



Déjà avant que la formation de cystine aux dé- 

 pens de l'albumine eût été mise à jour, Suter avait 

 montré" que, dans certaines circonstances encore 

 indécises, de Vncide tliiolnctiqiic peut prendre nais- 

 sance aux dépens de l'albumine, et Drechsel ' avait 

 signalé la formation probable de sulfure (Véthyle 

 dans le dédoublement hydrolytique. Tandis que 

 Baumann fait dériver ces deux corps de la cys- 

 téine, Drechsel croit à l'existence d'une base sulfi- 

 nique. qui serait un dérivé du soufre tétravalent. 



D'autres dérivés de l'acide amidopropionique qui 

 descendent de l'albumine renferment un noyau 

 aromatique. Telle est la pbonyManine (acide phé- 

 nyl-a-amidopropionique) lévogyre, découverte par 

 E. Schulze et Barbieri, qui a d'abord été trouvée 

 dans les plantes en germination ', et préparée plus 

 tard par les mêmes auteurs dans la décomposition 

 des albuminoïdes végétaux. Sa constitution, re- 

 connue par E. Schulze, a été confirmée par la syn- 

 thèse de la modification optiquement inactive due 

 à Erlenmeyer et Lipp '. 



Nous devons signaler comme beaucoup plus 

 connu et plus répandu que ces acides un produit 

 plus riche d'un atome d'oxygène : la tyrosine. 

 Depuis qu'elle a été découverte par Liebig, en 1848, 

 elle a toujours été considérée comme un produit 

 ' de dédoublement caractéristique des albuminoïdes, 

 et elle ne fait défaut que pour très peu d'entre 



' Zeilsch. f. physiol. Chenu., t. XXXIV, p. iOI. 

 ■ Zeilscli. t. physiol. Chew., t. XX. p. o6i. 

 ' Ccn/ral/ilati ï'iir Physiolof/ie, 1896, p. .j30. 

 ' Bei:. t. XIV, p. llij (1881;. Zeitsch. f. phvsio!. Cheni., 

 I. \II, p. 40.J. 



Bcr.. t. XV, p. 1006 (1882). 



eux. La tyrosine est un acide jo-hydroxyphényl- 

 a-amidopropionique lévogyre; sa constitution n'a 

 pas été établie seulement par sa décomposition, 

 mais elle a été aussi complètement fixée par la 

 synthèse d'Erlenmeyer et Lipp' au moyen de la 

 phénylalanine : 



/OH 

 C'H=.CI1°-.CH AzH^.COOH p — C'H'( 



\CH=.CHfAzH°-;.C0011 



Phénvlalanine. Tyrosine. 



Outre ces produits de substitution de l'alanine, 

 nous trouvons aussi, parmi les produits de dédou- 

 blement des albuminoïdes, les homologues immé- 

 diatement supérieurs de l'acide amidopropionique. 

 Vacide amidobutyrique n'a été trouvé jusqu'à pré- 

 sent que par Schutzenberger parmi les produits de 

 l'action de la baryte caustique ; plus souvent on a 

 obtenu, par l'action des acides, un acide amidova- 

 lérique; mais il se forme surtout en grande quan- 

 tité l'acide a-amidoisobutylacétique gauche ou leu- 

 cine et, à côté de ce produit, une combinaison 

 C'°H"Az-0°', désignée sous le nom de leuciniiiiidc \ 

 et qui est regardée comme un dérivé de la diacipi- 

 pérazine formé par union de deux molécules de 

 leucine (Cohn) ', hypothèse qui a déjà été faite 

 depuis longtemps pour les anhydrides (analogues 

 aux lactidesi des acides amidés inférieurs : 



\/ 

 cil 



CII.AzIl= 



I 



COOH 



c'ir 



I 



CH 

 AzH./NcO 



co' JazII 



CH 



1 



C'II» 



En outre, Schutzenberger indique l'existence de 

 l'homologue supérieur le plus proche dans la série, 

 l'acide amidoœnanthique ; les membres supérieurs 

 n'ont pas été trouvés. 



Aux produits de décomposition déjà indiqués 

 est venu s'ajouter récemment l'acide pyrrolidine- 

 a-carhoniquc actif, qui a été trouvé par Emil Fis- 

 cher parmi les produits de dédoublement de la 

 caséine * : 



AzH 

 / \ 

 CH- CH.COOH 



I I 



CH= — CII= 



AciJe p_vrrolidine-a-carbonique. 



D'autres acides amidés qui proviennent de l'al- 

 bumine dérivent des acides dicarboniques, l'acide 

 succinique et l'acide glutarique ; ce sont les produits 



' Ber., t. XV, r. 1j« (1882). 



= Ann. cler Chem., t. LXIX, p. 16. 



= Zeitsch. i: physiol. Chcm., t. XXIX, p. 29il. 



4 Zeitsch. f. pl'tysiol. Chem., t. XXXIH, n" 131. 



