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CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



§^- 



Chimie générale 



La forme des courbes de solubilit<'^ — On 



peut consi(l('Ter un soliile cunimc furmi'' de ]);irtioulos 

 en mouvement, ayant, en laisnn île leur énergie cinéti- 

 que, une certaine tendance à se séparer, tendance qui 

 est contraiiée par les etiets concordants de l'attraction 

 qui s'exerce entre leurs masses, et de la pression atmo- 

 sphérique. 



Si nous plaçons ce solide dans un liquide, ses parti- 

 cules sont toujours soumises à cette action qui tend à 

 les séparer, et à la gravitation qui s'oppose à celle sé- 

 paration; mais, en outie, il se produit une attraction 

 entre le liquide et les parliculessu[ierlicielles dusolide. 

 Si cette attraction est insul'lisanle, les particules soli- 

 des ne passent j)as dans le li(]uide, le corps est insolu- 

 ble; mais, si elle est assez grande, il y a dissolution. 

 Sui)posons que nous soyons placés dans ce dernier cas : 

 à mesure que le solide se di.çsout, il acquiert dans la 

 solution une pression osmotique, (|ni tend à empêcher 

 la diffusion ultérieure de ses particules. Cette pression 

 augmente à mesure que la dissolution s'effectue; si bien 

 ([ue, pour une certaine concentration, il y a équilibre, 

 et la solution est saturée. A ce moment, si une parti- 

 cule solide passe dans la solution, il y en a une autre 

 qui quille la solution pour revenir à l'état solide. 



En résumé, dans une solution saturée en présence 

 d'un excès de solide, trois actions se font équilibre; ce 

 sont : d'une part, l'énergie cinétique des particules so- 

 lides et l'action entre solide et solvant; d'autre part, la 

 pression osmoli(iue. Si nous savions de quelle manière 

 varient ces trois facteurs lorsque la température varie, 

 nous pouirions prévoir la forme de la courbe de solu- 

 biiilp'. 



Oi-, un chimiste anglais, M. John S. Lumsden, à qui 

 nous empruntons les considérations précédentes-, 

 vient de trouver que les courbes de solubilité des sels 

 de calcium des acides gras tournent toutes leur con- 

 vexité vers l'axe des températures. Ce résultat expéri- 

 mental est d'accord avec la théorie que nous venons de 

 faire de l'équilibre d'une solution saturée, si, avec 

 M. Lumsden, on admet, pour les trois facteurs de cet 

 équilibre, les lois suivantes de variation avec la lenipi^- 

 rature : 



1° L'énergie cinétique .croît avec la température, 

 d'abord proportionnellement, puis plus vite; 



2» L'action du liquide sur le solide, étant probablo- 

 nient de nature chimique \ diminue quand la tempéra- 

 ture s'(dève. à jieu près pi'oportionnellement à la tem- 

 pèratuie; 



3" La pression osmotique croît avec la température, 

 à jicu près propoitionnellenient. 



Admettant comme générales ces lois de variation, 

 M. Lumsilen considère comme improbable l'existence 

 de courbes de solubilité tournant leur concavité vers 

 l'axe des températures. Pour lui, ces courbes sont ou 

 lies droites, ou des courbes convexes vers l'axe des tem- 

 pératures. Quant au sens dans lequel se dirigent ces 

 courbes, il est délini par les remarques suivantes ; 



La solubilité croît avec la température si la dissolu- 

 tion d'une paicelle solide dans une solution saturvn 

 absorbe de la chaleur; elle décroît, au contraire, quand 

 la ti'tn[iérature iiugmente, si cette dissolution dégage de 

 la chaleur'. Les cas où il v a un minimum de solubi- 



' Nous entendons par courbe de solubilité la courbe obte- 

 nue en poitaiit en abscisses les températures, et en ordon- 

 nées les piiids (le substance dissous par un poids donné du 

 dissolvant pur. 



= Joura.-il <,r II,,' Chrnn'cal Society, t. LXXXI, p. :«i3: 1902. 



' Ces termes sont bien vagues; ce sont ceux qu'emploie 

 l'auteur; et il semble bien arl)itraire d'émettre une opinion 

 sur la loi de variation d'un facteur aussi mal défini. 



' 11 importe de parler de dissolution dans une solution 

 déjà saturée (ou presque saturée), car c'est la quautité de 

 chaleur relative à cette dissolution qui intervient, et uou la 

 quantité de chaleur mise en jini lors de la dissolution par le 

 solvant pur — la différence entre es deux quantités de 



litè s'expliquent parce fait que, si la dissolution dégage 

 de la chaleur à une certaine température, elle peut en 

 absorber à une températuie plus élevée. En effet, le 

 phénomène thermique qui accompagne la dissolution 

 résulte, comme on sait, d'un dégagement et d'une 

 absorption de chaleur; or, l'élévation de températun' 

 favorise les phénomènes qui absorbent de la chaleui, 

 et contrai-ie ceux qui en dégagent, c'csi-à-dire que, si 

 l'elTel résultant à une certaine température est un di;- 

 gagement de chaleur, rien ne s'oppose à ce que, à une 

 températuie jdus élevée, ce soit l'absorption qui l'em- 

 porte. 



Il est à peini' utib' d'ajouter que ces dernières con- 

 sidérations sur la direction, des courbes de solubilité 

 rejiosenl sur une base beaucoup plus solide que 1rs 

 spéculations que nous avons résumées auparavant au 

 sujet de la courbure de ces courbes. Nous remar- 

 querons cependant que l'expérience a, jusqu'à un 

 certain point, véritîé les conclusions de M. Lumsden : 



Uneéludesoignéedelasolubilitéde l'acétatede baryum 

 et de l'isobutyrate de calcium, sels que l'on croyait jios- 

 séder un maximum de solubilité (c'est-à-dire une conil"^ 

 de solubilité concave vers l'axe des températures . a 

 montré qu'il faut distinguer dans cette courbe deux 

 branches, relatives à deux hydrates difféien (s, couvexrs 



vers l'axe des températures, et secoupaiil ii puin! 



anguleux, dont l'abscisse est la températun' .i l:ii|iielle 

 coexistent en équilibre, sous la |uessiiin i\r rrx[Mi n'ii. r. 

 les deux hydrates solides, la s"ln li'Oi 't s.i \ ,i|» iir. 



Ce dernier point expériniriitiil r--l iiilii l'-sanl. il •■~-l 

 peut-être général; mais il faut é-viilemiiienl ,illrii,lir dr 

 plus amples vérilications avant de- ronsid.i cr . .iimiie 

 .satisfaisante la théorie que donne M. Luiusdeii ib' l'èi|ui- 

 libre entre un solide et sa solution saturée, elcoiiiiiie 

 établies les lois de variation avec la tenipéralui-e des al- 

 lions qu'il considère comme les facteui's de eel l'qni- 

 libi-e. 



§ 3. — Chimie biologique 



Les albiiniiito'ides respiratoires. — On con- 

 naît acluidlenient quatre types dalluiminoïdes respira- 

 toires, qui forment des combinaisons instables avrc 

 l'iixygèneà leur passage dans les organes ies|uraliiiirs, 

 et se dissocient clans l'organisme. Ce sont : I" lesh^'oin- 

 globines, tantôt renfermées dans des hématies coiiiiim- 

 chez les Vertébrés et divers Invertébrés, tantôt ili-- 

 soutes dans le plasma comme chez les Annélides; 2" !> ~ 

 hémocyanines, toujours dissoutes dans le plasma iili\ . i s 

 Mollusques, Crustacés et Arachnides); 3" rbènoix- 

 thrine, toujours renfermée dans des hématies ;SipMii- 

 culiens);-4'' la chlorocruorine, dissoute dans le liqiihN' 

 vasculaire de quelques Annélides. A l'état oxydé. !• s 

 hémoglobines sont rouge vif, les hémocyanines .1 un 

 bleu jdus ou moins intense, riiéiui'-iyllniur d'un binn 

 chocolat, la chlorocruoiine d'un lieau vnl: sauf lli' 

 mocyanine, qui renl'ermi' du luivcr, irs Imis aiiln-- 

 albuinino'ides contieniieiil dans Inir iied ■( idi- mii' 

 quantité variable de b'r. 



Deux travaux récents' viennent d'accioilie uns , mi- 

 naissanccs sur ces corps si intéressants au pnliil di- 

 vue de la Physiologie généi-ale. L'hémérylbiiMe |nMil 

 être obtenue à 1 étal de pureté en laquant à l'eau dis- 

 tillée les hématies cavilaires du Siptiiicnliis iitidii^: I i 

 solution d'hémérythrinc possède les mêmes ]iropii(l< s 

 (|ue le sang intégral, passe au jauiiei lair p.ii b's ai^'ids 

 réducteurs et le vide, et iirend uiir li'iiilr iMii;.r lunii 

 li-ès foncée par agitation à l'air; le iliaui;ement de i "U- 



chaleur étant due, au moins partiellement, à ce que, dans la 

 solution saturée, les particules solides doivent, pour se dif- 

 fuser, vaincre la pression osmotique, tandis que, dans le 

 solvant pur, elles ue rencontrent pas semblable résistam ••• 



' IIk.nzk : Zur Kenntniss des lliimocyanius {/.vils, lue 

 physiol. Cliomio. lid. XXXIII. IIUII, p. :nO:. — Ueber den 

 Kupfer{,'etialt der Cephatopodenleber (mi'/oi! ivriii'il, p. 4fJ). 



CuÉ.MiT : La valeur respiratoire du liquide cavilaire chez 

 quelques Invertébrés {Traviiux de /./ Si.-ilimj znul. d'Aii^- 

 clion, lyOO-l'JOl. p. lO"!). 



