.T. T. CONROY - LA CATALYSE ET SES APPLICATIONS INDUSTRIELLES 



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llarf^reaves et Robiiiscm ' paraissent avoir été les 

 premiers à découvrir que la conversion peut être 

 eflectuée en présence de petites quantités d'une 

 matière catah tique; ils donnent comme proportion 

 convenable une livre de cuivre (à l'état de sel) par 

 tonne de chlorure de sodium, et recommandent 

 l'emploi du cuivre, du manganèse, du chrome et de 

 leurs sels, dans ce but. 



Au cours de certaines expériences faites il y a six 

 ans, j'ai étudié l'intluence des sels de cuivre et de 

 fer dans cette réaction, et j'avais presque terminé 

 mon travail avant de connaître le brevet auquel je 

 viens de faire allusion. Aucun mémoire n'ayant été 

 publié, un résumé de mes résultats peut paraître 

 de quelque intérêt. 



Les expériences furent poursuivies en chauffant 

 du sel ordinaire dans un tube de verre à une tem- 

 pérature constante, et en faisant passer un courant 

 continu d'anhydride sulfureux et d'air, de compo- 

 sition connue, sur la masse. 



Les agents catalytiques employés (ajoutés sous 

 forme de solutions de sulfates) furent uniformément 

 répandus sur le sel, et le tout bien mélangé et séché 

 avant d'en remplir le tube. Le chlore et l'excès 

 d'anhydride sulfureux qui s'échappèrent du tube 

 furent recueillis et estimés. Voici les conclusions 

 auxquelles je me suis arrêté : 1° Le sel marin est 

 décomposé par un mélange d'anhydride sulfureux 

 et d'air à une température supérieure à 600" en 

 donnant du sulfate de sodium et du chlore. La dé- 

 composition dans des récipients en verre est cepen- 

 dant excessivement lente ; 2° L'addiliondecertainns 

 substances accroît notablement cettedécomposition. 

 Avec 0,25 " „de cuivre t4,5 livres de Cu pour 1 tonne 

 de NaCl), la réaction commence à 400" C. et s'ac- 

 croît graduellement à mesure que la température 

 >'iHève au-dessus de ce point. La vitesse de l'action 

 à GOO" C. était approximativement de 50 ° „ plus 

 élevée que celle à 450" C. L'accroissement du pour- 

 centage de cuivre accélère le cours de la réaction, 

 0.5 "'„ de F"e produisant la même décomposition que 

 0,-25 " '„ de Cu. Les sulfates de magnésium et d'alu- 

 minium n'ont pas d'action; 3" Avec une vitesse 

 convenable du gaz, tout l'acide sulfureux est retenu 

 parle sel, et son équivalent de chlore est dégagé. A 

 des vitesses supérieures, le chlore et SO- s'échappent 

 à la fois. La quantité de chlore libéré s'accroît avec 

 la rapidité du courant d'acide sulfureux, et de telle 

 façon que le « chlore utile >>, c'est-à-dire restant 

 après que le SO' qui l'accompagne a subi la réaction : 



S0= -t- CP + 2H-0 = H=SO' 4- 2HCI, 



est une quantité constante égale au maximum pro- 

 duit (juand aucune quantité n'échappe à la réaction ; 



' Brevet anglais b28 vlS'ÎS . 



4° La conversion du chlorure en sulfate peut être 

 faite entièrement. J'ai obtenu un produit final con- 

 tenant seulement l,5°/„de NaCl (expérience avec 

 0,23 °;o de cuivre). 



Les sels de cuivre et de fer servent probablement 

 à amener la combinaison de l'anhydride sulfureux 

 et de l'oxygène en anhydride sulfurique, lequel 

 alors réagit sur le sel en présence de l'excès d'oxy- 

 gène pour former du sulfate de sodium. 



Cette hypothèse a été rapidement démontrée 

 dans une expérience oii, après avoir travaillé pen- 

 dant quelque temps avec de l'anhydride sulfureux 

 et de l'air agissant sur du sel blanc, la bouteille 

 collectrice fut changée, et, au même instant, on 

 plaça un bouchon d'amiante platiné à l'extrémité 

 du tube de réaction. Le rapport des équivalents 

 chimiques du chlore à l'anhydride sulfureux et à 

 l'anhydride sulfurique s'éleva de 1/14 à 1/1. Cette 

 méthode de travail, qui consiste à faire passer un 

 mélange d'anhydride sulfureux et d'air à travers 

 des tubes contenant alternativement une substance 

 de contact pour produire de l'anhydride sulfurique 

 et du sel, a été brevetée par Deacon en 1871 '. 



III. — F.\BR1CATI0.\ Di;S ClILORATKS. 



Un cas très curieux d'action catalytique telle 

 que nous l'avons décrite, et pour lequel il est 

 extrêmement difficile de trouver une explication, a 

 été breveté par ImhofT dans divers pays. Ces bre- 

 vets sont basés sur l'observation suivante : l'addi- 

 tion d'une petite quantité de chromate soluble ou 

 de bichromate à une solution de chlorure alcalin 

 ou d'autres sels haloïdes subissant l'électrolyse, 

 provoque une grande augmentation de la quantité 

 de chlorate ou d'hypochlorite par unité de courant, 

 suivant les conditions de température. 



Le rendement du chlorate obtenu par l'électro- 

 Ivse directe de la solution saline (NaCl, KCl), sui- 

 vant le procédé généralement adopté, est loin d'être 

 parfait; les chiffres suivants, publiés par Kershaw, 

 nous montrent les progrès qui restent à réaliser : 



Giill et Montlaur, Vallorbe. 35 



— Lunge. . 45 



ChilTres d'OEtlel 32 



Depuis la date des brevets de Imhoff, îles 

 comptes rendus très complets des résultats amé- 

 liorés, obtenus par l'addition du chromate, ont été 

 publiés par MuUer' et par Muller et Fœrster '. 

 Muller, travaillant sur une solution à 30 °/o de 



' Brevet anglais 1.908. 



'- Zeit. f. EIck., 1899, t. V, -509, cl 1901, t. VU, 398. 



^ IbiJ, 1902, t. \'i:i, 8. 



