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J. T. CONROY — LA CATALYSE ET SES APPLICATIONS I.^DUSTRIELLE^ 



NaCl, el (■■tiitliant le cours de la réaction par l«' 

 système d'analyse des gaz d'Œltcl, a trouvé que le 

 rendement du courant, qui est de 'M,S % en l'ab- 

 sence de chromate, a sauté à 67, C» "/„ après l'addi- 

 tion de 0,18 °/„ de K'Cr-O* ; dans le dernier mémoire 

 publié, une élévation du rendement du courant de 

 <■>.■>, 7 ° „ à 88 °/„ a été obtenue par les mêmes moyens 

 dans la production du chlorate de potassium par 

 l'électrolyse du chlorure sous des conditions déter- 

 minées. Ce dernier cliill're nous rapproche de très 

 près des valeurs obtenues dans les meilleurs types 

 de piles pour la |)roduction des alcalis et du chlore. 



Voici c(mmient on peut comprendre l'action par- 

 ticulière produite par le chromate. Comme on le 

 sait, le cours de l'électrolyse peut être aiTecté par 

 beaucoup de causes. Ainsi, le courant se divise 

 d'une manière définie entre le sel à électrolyser 

 et les autres sels (ajoutés intentionnellement, ou 

 formés pendant l'action) présents dans la solution. 

 Si ces sels sont d'une nature telle (potasse caus- 

 tique ou hypochlorite de potassium) que le courant 

 transporté par leur moyen provoque seulement la 

 formation d'Ilydroifène et d'oxygène, la quantité 

 d'hydrate de potassium ou dhypochlorite en solu- 

 tion reste la même. Il est évident que cette portion 

 du courant ne travaille pas utilement, et, d'après 

 la nature des produits, elle est appelée : « courant 

 jïerdu dû à la décomposition de l'eau )i. 



Le résultat est, en outre, compliqué, dans le 

 cas de la fabrication du chlorate, par la réaction 

 secondaire de réduction, par l'hydrogène dégagé, 

 de l'hypochlorite formé comme produit intermé- 

 diaire. La méthode d'analyse d'Œltel fournil un 

 moyen pour distinguer entre ces deux sources 

 de courants perdus et nous permet de détermi- 

 ner la valeur de chacun d'eux. Dans son second 

 mr-moire. Muller donne un exemple où la perte 

 du courant due à la « réduction » était de 

 .■)'• " „ en l'absence de chromate, et tombait à i ° „ 

 en jtrésence de la jietitc quantité mentionnée ci- 

 dessus; la " décomposition de l'eau », dans le der- 

 nier cas, était cependant de 28, .^i "„ contre 12, i " „ 

 dans le premier. L'elfet profitable de l'addition du 

 chromate apparaîtrait ainsi comme dû à quelque 

 pro|)riété parliculièi-e par laquelle « la réduction à 

 la cathode », qui accompagne habituellement l'élec- 

 troly.se, est presque entièrement empêchée. 



D'après l'observation de Muller, et je peux la 

 confirmer, un dépôt contenant du chrome se forme 

 sur la surface cathodique. Le composé n'est ni du 

 chrome métallique lUne cathode de chi-ome est 

 sans influence), ni un alliage, mais semble être de 

 la nature d'un oxyde, et l'hypothèse de Muller est 

 que l'efTel produit à la cathode est dû à ce dépùt, 

 agissant comme un <■ diaphragme idéal ■■. 



L'addition de chromate est également efficace 



dans la ]>réiiaration des bromates et des iodates ; 

 elle permet d'obtenir un rendement de courani de 

 plus de 00 " „. 



I^es sels de manganèse ne produisent pas cil 

 efTel, lequel, jusqu'à présent, ne semble être oblcnn 

 que par les chromâtes. 



Les sels de cobalt, d'un autie colé, ont un elfcl 

 des plus désastreux sur le rendement, puiscpie, 

 d'après Brochet, quand l'oxyde de cobalt est pré- 

 sent dans l'électrolyte, aucun chlorate ne se forme 

 à une température de 70" C, l'hypochlorite étaul 

 décomposé, avec dégagement d'oxygène, aussit('j| 

 qu'il est formé. Ici je puis ajouter que les deux 

 effets produits respectivement par les chromâtes et 

 les sels de cobalt paraissent prouver, d'une ma- 

 nière décisive, que la production de chlorate par 

 l'électrolyse a lieu grâce à la formation intermé- 

 diaire d'hypochlorite. 



IV. — F.\BRIC.\TIO\ DD SOUFRE (fOIR DE CLAUSE. 



Ici encore, nous avons afl'aire à un procédé qui, 

 comme celui de Deacon, est employé sur une très 

 grande échelle; dans le four de Claus, cependant, 

 la nature catalytique de la réaction n'est peut être 

 pas aussi évidente. La réaction effectuée dans le 

 four de Claus est l'oxydation partielle, au moyen de 

 l'air, de gaz hydrogène sulfuré à 20 " „, obtenu dans 

 les réservoirs d'eaux vannes, les gaz mêlés travei- 

 sant une forme particulière d'oxyde de fer (ou de 

 pyrite obtenue pendant l'opération), maintenue à 

 la température nécessaire par la chaleur de la 

 réaction. 



11 est possible, lors([ue cette tempi'rature est 

 atteinte, que la réaction ait lieu également bien 

 quelle que soit la substance employée pour garnir le 

 four; en fait, d'après M. H. Forbes Carpenter', on 

 emploie avec succès dans quelques usines de la 

 brique brisée au lieu d'oxyde de fer, à condition 

 que la température du four soit maintenue suflisam- 

 ment élevée. Quelle que soit la nature de la réaction 

 ([uand un four est en plein travail, lintluence cata- 

 lytique joue certainement une part importante dans 

 la mise en marche d'un nouveau four froid: dans 

 de telles circonstances, la nature du matériel de 

 revêtement n'est pas sans eU'et. Cela est évident, 

 d'après la description donnée par Claus de son pro- 

 cédé, et le fait est conûrmé par l'expérience de 

 beaucoup de fabricants. l'n fait curieux en rapport 

 avec ce procédé, c'est que l'oxyde de fer dont on a 

 rempli le four à l'origine se transforme par l'usage 

 continu en pyrite, comme on le voit par son aspect 

 et sa composition ; et, quoique la pyrite ainsi for- 

 mée permette laremiseen marche rapide d'un four, 



' .96'"' Annual Report ou Alkali Works, p. 18-2. 



