.T. T. CONROV — LA CATALYSE ET SES APPLICATIONS INDUSTRIELLES 



"al)S(ir|ilion par de l'aciilc fuiiiaiil cnnlonaiil -27 " „ 

 de SU' libre ^irpivscnté par la loriiiule ill-SO' + 

 SO^"), le récipient absorbaiil élaiit en fer forgé. 

 Celte méthode a. été récemment brevetée' par la 

 limlischi' AiiUiii itiid Soda Fabrik et l'acide ainsi 

 (iblenn contient seulement de (),()()3 à 0,001 "/„ 

 de fer. 



§ 2. — Procédé à l'oxyde ferrique. 



Voici le procédé important employi' dans les 

 usines du Veri-in Chemiseber Fahriken, à Mann- 

 lieim. Le procédé même est décrit dans un brevet 

 anglais \ dansle([U('l les auteurs attirent l'attention 

 sur un travail de WOhler, paru en 1852, sur le pou- 

 voir que possèdent les oxydes de cuivre, de fer et 

 de chrome de provoi|uer la combinaison entre l'an- 

 hydride sulfureux et l'oxygène à une chaleur rouge 

 modérée et, d'autre part, sur le fait que, dans les 

 gaz des pyrites, de H à 10 " „ du soufre est présent 

 à l'étal d'anhydride sulfurique. Finalement, ils 

 mentionnent le travail de Lunge publié en 1877 '. 

 Les meilleurs résultats de Lunge indiquent une 

 limite maximum pour la conversion de Ki à 18 °/„ 

 seulement, lorsqu'on travaille avec des cendres de 

 pyrites. La fabrique de Mannheim explique ces 

 chitl'res si bas par le faible pouvoir catalylique de 

 l'oxyde grillé qui a été refroidi; elle a découvert 

 que, si l'on emploie des cendres de pyrites fraîches 

 et si l'air pour la combustion des pyrites est séché 

 avant son entrée dans les griUeurs, on obtient faci- 

 lement une conversion de 60 " /„, et même de 90 "/„ 

 dans des conditions favorables. La réaction se pro- 

 duit plus conq)lètement si les g.'iz du four, qui con- 

 tiennent normalement de G à 8 " „ SO'^, sont dilués 

 à 2 ou .'{ " „ SO- par de l'air .sec et chaud, avant leur 

 approche de la masse de contact '. L'appareil dans 

 lequel ro[)ération est conduite est décrit dans un 

 brevet anglais ' et consiste en îin ensemble d'appa- 

 reils à griller les pyrites, au centre desquels sont 

 placés les fours de contact. 



L'air .sec est admis au-dessous des grilles (huis 

 les brûleurs, et les gaz chauds passent directeiaeut 

 de ceux-ci à travers la masse de contact, la main- 

 tenant à la chaleur rouge nécessaire à la conversion, 

 l'ne purilication i)réliminaire des gaz n'est pas 

 nécessaire. Malgré cela, on obtient un produit com- 

 parativement pur: on a trouvé ([ue, pendant i]ue 

 I agent catalytique efTeclue la conversion, il absorbe 

 la plus grande quantité de l'arsenic pour former un 

 composé non volatil avec l'oxyde de fer. Le pouvoir 

 de la mas.se de contact est réduit en proportion delà 



' Brevet angl.iis 1.901 de 11)01. 



= Brevet anglais n.20D de 1898. 



' llrr. ilor dculscli. clifin. 'Vi-.v., ji, 



' Brevet anglais 3.18.) de 18:)lt. 



■ Brevet anglais 1.859 de 1899, 



quanlili'' d'arsenic absorliée, mais cela n'ulïrc pas 

 une sérieuse difficulté, puisque la masse de contact 

 est rapidement remplacée, une grande provision de 

 matière fraîche étant toujours en réserve. 



Il me semble peu probable (ju'avec de l'oxyde 

 de fer seul une conversion complète puisse être 

 exécutée sur une grande échelle : d'après les chilTres 

 de Knietsch, la température de la conversion est 

 trop élevée (500-600°) et les brevets de Mannheim 

 confirment ce fait en parlant d'une chaleur rouge. 

 Dans le brevet anglais ' accordé à Clemm et au 

 Vercin de Mannheim, les auteurs admettent celte 

 diflicullé, et ils proposent de la surmonter en com- 

 binant les procédés de contact à l'oxyde ferrique et 

 au platine; les gaz partiellement convertis et puri- 

 fiés, qui quittent le convertisseur à oxyde ferrique, 

 sont conduits, après avoir passé à travers un scruli- 

 ber sec, dans un second convertisseur contenant 

 du platine. On décrit dans ce brevet une très bonne 

 méthode pour empêcher l'entassement dans le con- 

 vertisseur, le platine étant déposé sur une grille ou 

 un filet d'une fabrication spéciale, supporté par un 

 cadre. 



Un brevet additionnel ■ reconnaiU'euqiloi d'autres 

 oxydes aussi bien que de l'oxyde ferrique. 



De petites améliorations de ce procédé ont été 

 brevetées aux Etats-Unis par Frasch ', qui brûle une 

 sidistance donnant de l'oxyde de fer sur laquelle ou 

 fait passer de l'anhydride sulfureux et de l'air; et 

 par Blackmore', qui remplace l'oxyde de fer par un 

 sulfure préparé en faisant passer de l'anhydride 

 sulfureux et du soufre sur de l'oxyde ; dans un 

 autre brevet', il l'ait jiasser d'abord l'anhydride 

 sulfureux sur de Idxyde de fer et, après avoir élevé 

 la température, il continue avec de l'oxygène, après 

 quoi la température est de nouveau abaissée pour 

 un nouveau traitement à lanhydiide sulfureux et 

 ainsi de suite. 



Pour maintenir la température dans les conver- 

 li.sseurs à oxyde de fer, Briegleb" propose de les 

 chaulfer intérieurement par une malièri! combus- 

 tible sans hydrogène. 



.l'ai di'i-i'il I II (li'lail les iinici'dc'^ de ciiiilacl pour 

 la fabrication (le l'anliydride sull'iii-i(|iie. imuseule- 

 menl à cause de leur iiiipdi-laiice el de leur récent 

 succès, mais aussi parce (iniiiie lelle description i 

 montre très clairement les udiiilireiises diflicullés j 

 inhérentes à ces procédés el aux prucédes calaly- 

 liques analogues. 



Brevet anglais lii.'ilS de 1899. 

 Brevet anglais 4.61U de 1901. 

 Brevet anglais fi64..330. 

 Brevet angais 686.021. 

 Brevet anglais 68'j.022. 

 l). R. P. 121.906. 



