J. T. CONROY — LA CATALYSE ET SES APPLICATIONS INDUSTRIELS^ 



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A heauioup d'égards, elles ressemblent aux difti- 

 cullés rencontrées dans les premiers jours du pro- 

 cédé Deacon pour la fabrication du chlore. Dans les 

 deux cas, la température des chambres de réaction 

 est un facteur très important; elle doit être main- 

 tenue dans d'étroites limites; autrement, il en résulte 

 une faible conversion. La nature de la substance de 

 contact et sa concentration, comme aussi la nature 

 de la matière employée comme porteur, sont des 

 sujets de la plus grande importance, et nous avons 

 aussi dans les deux cas à nous prémunir contre la 

 décroissance de l'activité, résultant de l'action des 

 impuretés sur la masse de contact, ces impuretés 

 étant l'anhydride sulfurique et les composés de 

 l'arsenic dans le procédé Deacon ; les composés 

 de l'arsenic et l'humidité, etc., dans le procédé à 

 l'anhydride. Celte diminution d'activité est princi- 

 palement sensible dans un procédé employant le 

 platine coûteux comme catalysateur ; et, dans ce 

 cas, une purilication complète des gaz qui réagissent 

 est indispensable. 



Avec une substance catalytique moins chère, et 

 qui se détériore moins, il est préférable de renou- 

 veler de temps en temps le catalysateur plutôt 

 que de soumettre les gaz à une purilication aussi 

 complète. 



VI. 



F.\BRICATI0.N DE SL'UST.\NCES OlICAMOLES. 



§ 1. — Aldéhydes. 



Examinons d'abord les quelques réactions cataly- 

 llipies qui conduisent à la formation des aldéhydes. 



Parmi ces corps, le plus simple est la formaldé- 

 hyde, substance qui, sous formede solution aqueuse, 

 du nom de formaline, est depuis peu très employée 

 comme préservatif et antiseptique. 



Le noir de platine, universellement applicable, 

 l'est aussi dans ce cas, et on a lancé beaucoup de 

 lampes, appelées lampes à formaldéhyde, dans les- 

 quelles un mélange de vapeurs d'alcool méthylique 

 et d'air esl dirigé sur ce catalysateur. 



L'une d'elles a été décrite dans le brevet anglais ' 

 accordé à Trillat. La méthode de travail esl siuqile 

 et la réaction se produit automatiquement lorsque 

 l'éponge est chauffée pour mettre en marche la 

 réaction, laquelle maintient ensuite la température 

 au rouge sombre. 



Cette oxydation d'alcools par l'air en présence du 

 platine semble être commune aux alcools possédant 

 des propriétés complètement différentes; Trillat'-, 

 employant une spirale de platine, a montré que les 

 alcools non saturés sont convertis en leurs aldé- 

 hydes correspondantes ; il a même réussi à préparer 



' Itrevet anglais 8.575 de 1895. 

 • Comptes rendus, 123, [21], 822 



j de cette façon de la vaniline au moyen de l'isoeu- 

 génol. 



Lîne méthode très intéressante pour préparer un 

 aldéhyde au moyen d'un alcool, et, à première vue, 

 par simple dissociation sans oxydation, a élé 

 décrite récemment par Ipatiew '. Ipatiew, travail- 

 lant avec l'alcool éthylique, montre que, dans un 

 appareilen verre, une très petite décomposition se 

 produit au-dessous de 700''C. et que la décomposi- 

 tion devient seulement énergique à 8()0°C. et au- 

 dessus; à cette température, un cinquième d'alcool 

 est dédoublé pour former de l'éthylène et de l'eau, 

 tandis que le reste donne de l'hydrogène et de 

 l'aldéhyde. De ce dernier composé un tiers seule- 

 ment ne change pas ; le reste est ultérieurement 

 dissocié en oxyde de carbone et en méthane. La 

 réaction suit un cours presque analogue dans un 

 appareil de platine. Le résultat cependant esl très 

 dillérenl lorsqu'on fait passer la vapeur sur du zinc 

 métallique. En présence de ce métal, la dissociation 

 a lieu rapidement à une température de G20° à 650", 

 et on trouve, dans les produits de la réaction, l'al- 

 déhyde correspondant avec un rendement de 80 " „. 



L'auteur trouve que cette propriété est commune 

 aux métaux qui décomposent rapidement l'eau, par 

 exemple ceux qui s'oxydent et se réduisent rapi- 

 dement; voici comment il considère que la réaction 

 se produit : La vapeur d'eau, résultant, ainsi que 

 l'éthylène, de la dissociation de l'alcool, réagit 

 avec le zinc, pour former l'oxyde de zinc, qui, plus 

 tard, esl réduit par l'alcool en formant de l'aldé- 

 hyde et de l'eau, celle dernière convertissant encore 

 du zinc en oxyde et ainsi de suite. 



La méthode est intéressante, et, d'après une 

 communiiation lue dernièrement devant la Société 

 physico-chimique russe, elle semble avoir une a))pli- 

 cation étendue, les alcools primaires donnant nais- 

 sance à des aldéhydes et les alcools secondaires à 

 des cétones. Ipatiew a préparé par celte méthode 

 l'isobutyl et l'isovaléraldéhyde, l'acroléine, la benz- 

 aldéhyde et l'acétone, et il établit que les oxydes 

 agissent de la même manière cjue les métaux. 

 Cejiendanl, en présence du graphite, la décomposi- 

 tion suit un cours différent, les alcools à 600" se 

 dédoublant dans les hydrocarbures correspondants 

 de la série de l'éthylène et en eau. 



D'autre part, une autre méthode, une modilica- 

 lion de la réaction de Friedel et Crafls, est décrite 

 dans le brevet allemand de Kilchler et Buff-, d'après 

 lequel la benzaldéhyde est obtenue du benzène 

 sous l'action simultanée de CÛ et IICl, en présence 

 de chlorure cuivreux et de bromuie d'aluminium. 

 Le chlorure cuivreux est nécessaire pour faire dis- 



' Bfji: (Ici- dculsch. chcm. Gcs., 1901, 3.57'J. 

 - D. R. P. 126,461. 



