J. T. CONROY — LA. CATALYSE ET SES APPLICATIONS INDUSTRIELLES 



s()U(Ii-L' l'oxyde de carbone, le bromure d'alumi- 

 iiiiiin élaiil l'agent lalalytique. 



I^e bromure est employé au lieu du chlorure à 

 cause de sa jilus grande solubilité dans le benzène ; 

 le clilorure est trop insoluble dans ce liquide pour 

 permetire à la rcaclion de se produire. 



§ 2. — Acide acétique et acétone. 



Une méthode intéressante pour la puriiication de 

 l'acide acétique commercial a été inditjuée par 

 Behrens ' ; il propose d'enlever de l'acide toutes 

 les matières enipyreumatiques, en oxydant les 

 vapeurs de l'acide brut par l'air sous l'influence 

 du noir de platine. Je ne .sais pas jusqu'à quel 

 point ce procédé est efficace. 



Une décomposition catalyti([ue intéressante de 

 l'acide acétique même a été décrite par Squibb '. 



D'après Squibb, la vapeur dacide acétique, passée 

 à travers un tube chaud (."5110" C), subit une très 

 petite décomposition. Cette décomposition s'accroît 

 lorsque le tube est rempli avec de la pierre ponce ; 

 lorsque, en plus de la pierre ponce, il y a du car- 

 bonate de baryum, la décomposition devient pres- 

 que complète ; les produits de la réaction se com- 

 posent d'eau, d'anhydride carbonique et d'acétone; 

 le rendement de ce dernier est d'environ les 90 °/„ 

 de celui indiqué par la théorie ; 



iCIPCOOH = (CH3)'C0 -I- C0= + H;(). 



Squibb a l'ait ces expériences à la fois au labora- 

 toire et en grand dans l'industrie, dans les deux 

 cas avec le même résultat. Il y a quelques années, 

 j'ai répété ces expériences et je peux pleinement 

 confirmer les conclusions de Squibb. Cette pro- 

 priété calalytique paraît être commune à tous les 

 carbonates fet acétates) dont les métaux forment 

 des acétates, qui donnent de l'acétone par la distil- 

 lation. 



La lenq)érature delà décomposition parait varier 

 avec la nature chimique du carbonate employé, et 

 avec son état physique. 



§ 3. — Tétrachlorure de carbone. 



Cette substance possède un grand pouvoir dis- 

 solvant, lequel, joint à son point d'ébullilion com- 

 parativement peu élevé (TG"".} C.) et à sa non in- 

 llammabililé, l'a fait maintes fois proposer pendant 

 ces dernières années comme un succédané de l'es- 

 prit de pétrole, de l'éther, du sulfure de carbone, etc., 

 dont l'emploi présente certains dangers. La mé- 

 thode ordinaire de préparation est la chloruralion 

 du sulfure ih' larbone d'après la rédaction sui- 

 vante : 



CS'' - Cl'' = CCl'-f-S=(U=. 



' liievet anglais 3.:i'J-2 de 1!»01. 



• •loiinial of tlic Socicl}' ut Chemical InUuslry, t, .\I\'. 

 p. 5UG et t. XV, p. 612. 



Klason ' a montré qu'à la température ordiiuiire 

 ces deux substances ne réagissent que faiblement, 

 mais qu'en présence des porteurs de chlore 

 (I, SbCP, etc.) CCI' est rapidement formé. Pendant 

 cette recherche, il a isolé toute une série de pro- 

 duits intermédiaires contenant C, S et Cl : l'un 

 d'eux, CCPSCl, absorbe du chlore en grande quan- 

 tité quand il n'y a aucun porteur de chlore ; cepen- 

 dant, en présence d'une trace d'iode, la substitu- 

 tion a lieu immédiatement, avec l'achèvement dr 

 la réaction en CGI' et SCP. 



Lever et Scott emploient cette méthode", faisani 

 passer du chlore sec dans du sulfure de cailionc 

 dans lequel on a dissout de 2 à 12 "/o d'iodr ; li- 

 établissent que le brome et le pentachlorure d'an- 

 timoine sont moins efficaces. Cette dernière sub- 

 stance semble cependant, d'après Kckenroth. avoir 

 été beaucoup employée en Allemagne pour |ir>'- 

 duire de grandes quantités de télrachlorun' di 



carbone. On remarquera (jue la réaction di r 



naissance à une molécule de S-Cl- par molécule ih 

 CCI*, les deux tiers du chlore employé étant cou 

 vertis en tétrachlorure. 



Quand on ne peut, iias \endre le clilorure d. 

 soufre, il est désirable d'utiliser plus complètement 

 le chlore, et on y arrive, d'après Muller et Dubois', 

 l)ar l'addition de fer linement divisé au mélange de 

 sulfure de carbone et de chlorure de soufre. A 

 liO" C, la réaction a lieu spontanément, et il n'est 

 nécessaire tie chaufTer que vers la fin del'opération. 



Voici la réaction qui s'opère : 



2S-r.t= 4- CS^ = CGI* + 6S. 



Le soufre se sépare en grands cristaux |tar ii- 

 refroidissement, et peut être employé pour la pré- 

 paration de nouvelles quantités de bisulfure di' 

 carbone. L'utilité de ces soi-disant « porteurs de 

 chlore •■ n'est pas seulement confinée à la fabri- 

 cation du tétrachlorure de carbone; leur effet est 

 bien visible dans un grand nombre de réactions. 



En 188i-188.'i, Lolhar Meyer, Scheufelen, Page 

 et d'autres ont bien étudié la question de savoir 

 quelles substances étaient capables de réagir de 

 cette manière et leur mode d'action ; ils décou- 

 vrirent un certain nombre de réactions nouvelles 

 et intéressantes pendant leurs recherches. Us exa- 

 minèrent un grand nombre de chlorures, mais 

 FeCr, AlCl', TICI', TlCl, MoCF et SbCl" .seuls paru- 

 rent aider à la cidoruration. Page considère que 

 le chlore forme un composé moléculaire avec la 

 substance à ehhuiirer, composé qui sera ensuite 

 dédoublé en libei-ant de l'acide clilorliydi-iquc- 

 sous l'action du ehhire. 



Ber. der deiist<-li. clicni. Ces.. 

 Brevet anglais 18.!Mj(i de 1889. 

 Bi-evet anglais l'J.C28 de 1893. 



t. XX. |i 



