J. T. CONROY — L\ CATALYSE ET SES APPLICATIONS INDUSTRIELLES 



Les expériences de Meyer sur la Ijromuration 

 indiquent d"une façon certaine que le sel métal- 

 lique FeCl' prend part réellement à la réaction. 



Déjà,en 18(11, Ilofmann avait remarqué l'effetaccé- 

 lérateur produit par le chlorure dantimoine dans 

 la fabrication du tétrachlorure de carbone. 



^4. — Autres produits organiques. 



Avant de terminer cette partie de mon article, 

 je peux mentionner l'oxydation de naphtalène en 

 acide phtalique par l'acide sulfurique en pré- 

 sence du mercure, mentionnée par Ostwald, réac- 

 tion qui forme l'une des phases de la préparation 

 de l'indigo synthétique. Wilfarth a noté laugmen- 

 talion du pouvoir oxydant de l'acide sulfurique con- 

 centré, quand le mercure (ou un de ses composés) 

 est présent, et, il y a quelques années, il recom- 

 mandait l'addition du mercure pour hâter l'oxy- 

 dation de la matière carbonisée dans le procédé 

 bien connu de Kjeldahl. Dans ce cas, on vi.sait à 

 la destruction complète de la matière organique: 

 dans l'oxydation du naphlhalène, on recherche 

 seulement une oxydation partielle. 



Une oxydation partielle analogue a été brevetée 

 par Rosentlial': il établit que, tandis que l'oxy- 

 dation d'aminés aromatiques tertiaires par l'acide 

 sulfurique seul à des températures supérieures 

 à iOO" C. donne seulement des bases tertiaires du 

 groupe phényl, avec un rendement de 10 " „, l'ad- 

 dition du mercure ou de ses sels donne un ren- 

 dement de 60 "/„, et, en plus, une production de 

 30 à 40 " de bases plus compliquées et d'un point 

 de fusion plus élevé. Si, au lieu de mercure, on 

 emploie du nilrobenzène, ou de la benzaldéhyde, ou 

 une autre substance qui, à 200° C, produit SO' aux 

 dépens de l'acide sulfurique plus rapidement que 

 ne le fait la base elle-même, on obtieul un rende- 

 ment quantitatif^ 



Ceci m'amène à la tin des méthodes pour la pré- 

 paration de produits spéciaux. La fabrication du glu- 

 cose et les autres procédés d'hydrolyse semblables, 

 rifectués par de petites quantités d'acide, sont trop 

 bien connus et ont été trop fréquemments décrits 

 pour attirer plus longtemps notre attention. 



VII. — .\rïIŒS .APPLICATIONS IiE L.\ CATALYSi:. 



Dans les cas cités, on aura probaljlement re- 

 marqué que l'influence exercée par le catalysateur 

 provoque ou accélère la transformation chimique. 

 Cependant, notre définition d'une substance cataly- 

 tique a été établie de façon à indiquer que la réac- 

 tion peut aussi être inlluencée dans la direction 



[I. R. ]>. 127. isii. 



U. a. P. 127, 179. 



inverse, c'est-à-dire retardée, et je vais indiquer 

 brièvement quelques phénomènes de ce genre. 

 Comme exemple dans lequel la présence d'une 

 petite trace de substance étrangère est dange- 

 reuse, je renvoie à l'expérience récente de M. Ors- 

 man. qui a prouvé que la présence de 0,2 "/„ d'hu- 

 midité dans du fulminate pur de mercure altère 

 d'une telle façon la vitesse de la décomposition, 

 que ce qui devait être une détonation s'est réduit ;'t 

 une explosion. Un autre point intéressant est que 

 le pouvoir détonant du fulminate mélangé avec du 

 chlorate de potasse n'a pas été affecté par l'humi- 

 dité, et qu'un mélange de ce genre peut être con- 

 servé indéliniment dans une atmosphère humide 

 sans perdre ses propriétés. 



Comme exemple de cas dans lequel la présence 

 d'un catalysateur est bienfai.sante, nous avons 

 l'inllueuce préservatrice bien connue exercée par 

 des traces d'acide sur des solutions de peroxyde 

 d'hydrogène et d'acide cyanhydrique ; des agents 

 de cette nature nous donnent aussi un moyen de 

 produire la polymérisation. 



Mentionnons que, dans quelques cas, une sub- 

 stance considérée généralement comme instable 

 peut devoir cette instabilité à la présence de quel- 

 que agent catalytique, dont l'éloigneraent doime- 

 rait des résultats profitables. MM. Muspratl et 

 Smith en ont donné un exemple technique dans 

 leur mémoire' sur les solutions d'hypochlorites 

 concentrées: ils montrèrent que la décomposition 

 qui se produit dans les solutions d'hypochlorite 

 de soude commercial est due, en grande partie, 

 à la petite quantité de fer présent dans la liqueur, 

 sous forme de ferrate. On a trouvé des méthodes 

 pour retirer ce fer, et maintenant la liqueur puri- 

 fiée est un article de commerce courant. 



Ces réactions ne sont pas sans importance dans 

 le domaine analytique; l'estimation de l'hydrogène 

 dans des mélanges gazeux, en conduisant ceux-ci, 

 mélangés avec l'oxygène nécessaire, sur de 

 l'amiante palladiée peu chaufTée, est un très bon 

 exemple de combustion fractionnée par des 

 moyens catalytiques. Quoique cette méthode d'es- 

 timation soit employée déjà depuis quelque temps, 

 les chill'res suivants, parmi d'autres obtenus par 

 Phillips-, sont intéressants parce qu'ils montrent 

 les grandes différences de température auxquelles 

 la combustion des divers gaz se produit. 



Il a trouvé qu'avec l'hydrogène, l'oxydation a lieu 

 à ^O'-oo" C, avec l'oxyde de carbone à 290°-3o9° et 

 avec le gaz de Marsh à 404°-414''. Une méthode ana- 

 logue a été proposée par Harbeck et Lunge' pour 



' Journal of the Society ol Chemical ludunlry, 1898,. 

 p. 190«, et 1899, p. 210. 

 > J. Chein. Soc. Abs.. 1894, t. II, p. 293. 

 » liAd., 1898, t. II, p. 166 et 193. 



