J. T. CONROY — LA CATALYSE ET SES APPLICATIONS INDUSTRIELLES 



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lyses, et il y a des raisons pour croire que l'enzyme 

 se combine à la fois avec l'eau et la substance qui 

 subit l'hydrolyse, mode d'action qui entraine la 

 formation de composés intermédiaires et analogues 

 à ceux dont nous parlerons plus loin. 



En examinant les groupes qui restent, principa- 

 lement au pc'iit de vue des réactions que j'ai dé- 

 crites, nous trouvons que les réactions se par- 

 tagent en deux divisions principales : 



1° Celles dans lesquelles le platine ou une autre 

 substance possédant le pouvoir d'occlusion est le 

 catalysafeur; 



i° Celles dans lesquelles le catalysateur est une 

 substance capable de se combiner ou de réagir 

 avec une ou plusieurs substances subissant la 

 transformation chimique. Si la signification du 

 mot « combiné » peut être étendue de façon à 

 comprendre l'occlusion, alors tous les phénomènes 

 rentrent dans la seconde division. 



Si nous considérons la première division, nous 

 trouvons qu'en mettant à part la dissociation, les 

 réactions causées sont des réductions ou des oxy- 

 dations. Les agents les plus actifs sont le platine et 

 le palladium; le carbone sous diverses formes peut 

 aussi être employé avec avantage dans certains cas. 

 La rapidité et l'étendue de la réaction dépendent en 

 grande partie de la condition physique du cataly- 

 sateur et aussi probablement de ses propriétés 

 chimiques et physiques. Elles peuvent aussi dé- 

 pendre de la condition physique induite dans les 

 substances réagissantes. 



Pour quelques réactions, par exemple l'oxydation 

 de l'alcool en aldéhyde, des feuilles de platine sont 

 suffisantes; pour d'autres, le noir de platine est 

 nécessaire, et son mode de préparation a une in- 

 fluence considérable sur la réaction. Lorsque le 

 platine est insuffisant, le palladium peut réussir 

 dans d'autres conditions analogues. 



Un sait que le platine et le palladium possèdent 

 à un degré remarquable le pouvoir d'occlure l'hy- 

 drogène et l'oxygène, et il a été démontré qu'à 

 l'état occlus ces gaz sont très réagissants. On n'a 

 pas encore établi dans quelle condition ces gaz 

 existent; plusieurs chimistes arrivent à des con- 

 clusions tout à fait opposées en discutant les résultats 

 de leurs propres expériences. Cependant, l'opinion 

 générale est que, dans le cas de l'oxygène, il se 

 forme un oxyde PdO lorsque le palladium est le 

 métal occluant; d'un autre coté, avec l'hydrogène, 

 la formation d'un composé est excessivement incer- 

 taine; Ramsay et Hoitsema sont arrivés, indépen- 

 damment l'un de l'autre, à l'hypothèse que l'hydro- 

 gène occlus existe dans la condition monoalomique. 



Si ces vues sont exactes, les oxydations produites 

 par le noir de platine et le noir de palladium ren- 

 tii'iit dans notre seconde division : celle dans 



BEVUE OÉNÉBALE DES sr.IE.NCES, 1902. 



laquelle le changement a lieu au moyen des « réac- 

 tions intermédiaires ». Engler et Wohler sont 

 arrivés récemment à celte conclusion et établissent 

 que le composé intermédiaire actif est un peroxyde 

 de platine (PtO"). D'un autre côté, les réductions 

 devraient être exclues de cette division, et l'activité 

 plus grande de l'hydrogène occlus peut être due à 

 ce qu'il existe à l'état atomique plutôt qu'à l'état 

 moléculaire, en d'autres termes à l'état naissant. Il 

 est intéressant, en passant, de mentionner le travail 

 de Gladstone et Tribe sur des couples zinc-cuivre, 

 et leur conclusion, basée sur leurs expériences', que 

 l'hydrogène est identique à l'état occlus et à l'état 

 naissant. 



Un autre point qui doit être rappelé dans cette 

 classe d'actions catalytiques est la chaleur dégagée 

 pendant l'occlusion. Dans beaucoup de cas, cette 

 quantité est très considérable, et quoiqu'elle ne 

 puisse pas être la cause de la catalyse, elle peut être 

 le point de départ d'une réaction en amenant le 

 mélange à la température nécessaire pour amorcer 

 la réaction. Le plus grand nombre des procédés 

 catalytiques, si ce n'est tous, sont fortement exo- 

 thermiques, et c'est la chaleur de la réaction, une 

 fois l'opération commencée, qui maintient ou qui 

 sert à maintenir la température nécessaire pour une 

 action rapide. 



Dans le second groupe des réactions catalytiques, 

 nous avons affaire à des procédés qui ont trouvé 

 leur explication dans la théorie des i< réactions 

 intermédiaires ». Prenons des exemples : 



On peut supposer que la combinaison de l'anhy- 

 dride sulfureux et de l'oxygène en anhydride sul- 

 furique, sous l'influence de l'oxyde ferrique, a lieu 

 par la combinaison des gaz réagissants avec le cata- 

 lysateur pour former un sulfate de fer, lequel, à la 

 température de la réaction, est immédiatement 

 dédoublé en formantde l'anhydride sulfurique et en 

 régénérant l'oxyde de fer. On peut aussi considérer 

 que ce processus a lieu par l'oxydation directe de 

 l'anhydride sulfureux par l'oxyde ferrique, et la ré- 

 génération de ce dernier par l'oxygène présent dans 

 les gaz. De même, la production de l'acétone au 

 moyen d'acide acétique peut avoir lieu par la for- 

 mation momentanée d'acétate de baryum ou de 

 calcium (par l'acide acétique et le carbonate métal- 

 lique agissant comme catalysateur) ; l'acétate est 

 alors décomposé, de la façon habituelle, en acétone 

 et en carbonate. 



De plus, si nous considérons les substances 

 capables d'agir comme porteurs de chlore, nous 

 trouvons que ces substances sont généralement 

 l'iode et les divers chlorures métalliques dont le 

 métal peut former deux chlorures, un supérieur 



/. Chem. Soc, 1S7S, p. 306. 



