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J. T. CONROY 



LA CA.TALYSE ET SES APPLICATIONS INDUSTRIELLES 



l'I un iiilV'ricur : riiiférieiir sr ct)iiibiiu' (l'aboiil 

 avec II' clilore i>oiir (lomii'r le supérifur, qui réagit 

 avi'clasubslancosui)issanllaciil()ruralion, lecliloro, 

 en régénérant le clilornro inférieur, pour agir à 

 nouveau avec du chlore frais. De.s remarques ana- 

 logues s'apiiiiquent aux porteurs iroxygèiie ('ludiés 

 aussi par Mever. Ce grcuqje jieul ccpeiulaiil i'lri> 

 partagé en deux sulxiivisions : 



(il) R('ar;tions dans les(|uellcs le catalysalciir peu! 

 se cond)iner avec toutes les substaïu'es réagissantes 

 pour former un composé qui, dans les conditions 

 de température, etc., se dédouble dans une direc- 

 lion din'ér(>nto de celle qui représente l'inverse de 

 la combinaison ; 



(//) Réactions dans lesquelles le catalysatcur se 

 combineavec une seule des substances réagissantes 

 pour former un composé capable de réagir avec la 

 seconde substance |)résente. 



Il peut paraître invraisemblable qu'un comp()S('' 

 soit produit dans des conditions qui déterminent sa 

 décomposition. Cependant, cela n'est en aucune 

 façon impossible. Nous connaissons un certain 

 nombre de cas dans lesquels des substances se com- 

 binent à une température di'linie pour donner un 

 composé qui, à une autre température, ou bien se 

 dissocie simplement ou bien subit une décompo- 

 sition plus profonde. 



Dans (|uelque.s-uns de ces cas, les températures 

 d(! combinaison et de dissociation ou de décompo- 

 sition sont comparativem(!nt rapprochées. Je peux 

 citer la formation et la dissociation du peroxyde de 

 baryum et du nickel-carbouyle. Ou conçoit très bien 

 que, dans quelques cas, ces deux températnres 

 soient identiques, et le D'' Kuietsch a jirouvé que 

 l'iiwdc de fer permet la coud)inai~oii de l'acide sul- 

 l'un'ux et de l'oxygènc! mèmi' à des températures 

 auxquelles l'acide sulfurique est en grande partie 

 dissocié. Il est impossible de dire Jusqu'où une telle 

 théorie de ces n'aclions concorde avec la réalili'. 



Ostwald va Jusqu'à dire que toutes les Ihénries 

 sont sans valeur en l'absence de mesures exactes, 

 et qu'avant d'accepter une théorie quelconque des 

 <( réactions intermédiaires .., il est nécessaire de 

 l)rouver (lue celles-ci s'accomplissent plus rapide- 

 meiil (|iie i'aclidn direcle. 



lii'lHiis la publication du mcMuoire d'( (stwald, des 

 incMire^ réelles ont été prises par Hrode' sur l'oxy- 

 daliiin du Ihiosulfate en tétrathiouate au moyen du 

 peroxyde d'hydrogène, avec l'iode coiume cataly- 

 .saleur. Kn l'absence d'iode, la réaction se produit 

 très lentement; en sa ))résence, elh; a lieu facile- 

 ment, et |{rod(( a montré que les deux réactions 

 inlcrnn'-diaires produites dans ce cas ont lieu toutes 

 deux très rapidement. 



' Chcm. /cit., 11 décembre l'JOl, p. 11 lu. 



Tandis que J'accepli' riiy|ioliièse d'OsI wald, i|iianl 

 à la valeur et à la nc'cessib' tie mesures comme celles 

 décrites jilus haul. Je ne puis cependant pas 

 admettre le manque de vakuir d'une théorie en 

 l'absence de mesures. La théorie des réactions 

 intermédiaires est la meilleure lln'orie (louii(''(> poui- 

 rex|ilicalion d'un grand nondjrc di' piii'iiomènes 

 calalytiques ; elleindique un mode possible d'aclion, 

 et est suflisamment concise pour permettre de pré- 

 dire de nouvelles réactions. Elle montre une nu'- 

 tliode pour attaquer ces problèmes et indicjue dans 

 quelle direction des mesures quantitatives sont 

 nécessaires pour la conlirmer ou pour la condam- 

 ner. Il est encore impossible de dire si nous avons 

 cetli> alternance de réactions, ou si nous avons un 

 changement produit par une réaction simidtanée de 

 toutes les substances présentes. 



Il n'y a cependant aucun doute que, dans la ma- 

 jorité des cas, le caialysateur prend pari aux chan- 

 gements chimiques. Comme nous l'avons vu, c'est 

 généralement une substance capable de réagir avec 

 un ou plusieurs des corps subissant la transforma- 

 tion, el il y a de nombreux cas dans lesquels des 

 composés délinis produits par le eatalysaleur et la 

 substance réagissante ont été isolés. 



Un exemple récent el intéressant est mentionné 

 dans le mémoire de Beilby et Henderson sur la dé- 

 composition de l'ammoniaque parles métaux. Jus- 

 qu'à la publication de ce travail, la décomposition 

 de l'ammoniaque avait paru être une simple dissocia- 

 tion en sesélémenls, qui avait lieu avecplus ou moins 

 de facilité, suivant la nature du corps avec lequel 

 elle était en contact. Nous savons maintenant que 

 la décomposition n'est pas aussi simple, el qu'elle 

 n'est pas limitée à la surface du métal, mais iiu'iii 

 une certaine mesure l'ammoniaque p('nètre dans la 

 masse entière, altérant complètemcml la nature phy- 

 sique du métal au cdiirs <le c(> processus. Lesaulenrs 

 indiquent que celle allcraliou physi(iue est <luc à 

 un ('hang(!meu( cliiniiciue. el ils UKuitrenl diiiie 

 manière concluaule que la rr>acliou a lieu eiilre le 

 métal et le gaz, el (pie, eu lra\aillaul ilans des con- 

 ditions convenables, c'est-à-ilii-e avec une gramlc 

 quantité d'ammoniaque et une bonne leuqieialure, 

 on ])eut isohsr uua/.olure de fer on d'un aiilre nu 'lai 

 enq)loyé. 



Titherley,dansson mémoire sur l'amide de sonde', 

 donne un exemple analogue, dans lequel un mêlai. 

 capable de réagir avec ramiiioniai|ue, amène la dis- 

 sociation de cette dernière, l^olls \ lisons qu'un 

 courant d'ammoniaque passé sur la sodaniide 

 chauffée au rouge sombre est conlinin'llcinenl ch'- 

 composé en ses éléments; lu décomposition a lien 

 grâce au dédoublement de l'amide en azote, lixdro- 



1 J. Chcm, Hue. Triins., 18'J4, p. 501. 



