CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



ployé, dans les deux cas. à renioiquer le même poids 

 mort. 



Bien que Texploitation du Métropolitain de Paris ne 

 liermette pas de tirer tout le parti désirable du dédou- 

 iilement ou du groupement des unités constituant un 

 train, on voit, du moins, qu'il en est tiré parti dans une 

 <-ertaine mesure, et Texploilation n'a pas tardé à béné- 

 !!■ ier du réel avantage offert par ces nouveaux trains : 

 |. X recettes se sont, en effet, élevées de la moyenne 

 quotidienne de 22.000 francs à la moyenne de 28.000 fr., 

 qui ne parait pas devoir être encore la limite définitive 

 <lu trafic, celui-ci devant ultérieurement bénéficier 

 lieaucoup de l'extension du réseau. 



11 reste à désirer pour les voyageurs, et surtout pour 

 ceux qui sont accoutumés aux transports métropoli- 

 tains à l'étranger, notamment à New-York, à Boston et 

 dans nombre de villes américaines, xuie plus grande 

 fréquence du départ des trains, et, si possible, un moins 

 long stationnement aux gares. 



Ce dernier avantage dépend beaucoup de l'accoutu- 

 mance du public, de la disposition des quais, des plan- 

 chers et des portes des voitures, etc. 



Quant au premier, il est surtout subordonné à la na- 

 ture du block System et au fonctionnement des signaux, 

 la protection des trains exigeant le maintien d'une cer- 

 taine distance entre eux: tout progrès dans cette 

 voie ne peut être accomjdi que par l'adoption d'une 

 distance plus réduite. 



ii 4. — Chimie physique 



Etat de l'acide acétique dai:s .ses solutions. 



— On sait qu'une substance dissoute peut exister dans 

 ses solutions sous une forme moléculaire, ou sous une 

 iuitre, suivant la nature ilu dissolvant. C'est ainsi que 

 les méthodes osmotiques, appliquées à la détermination 

 <le la masse moléculaire de l'acide acétique, fournissent 

 le nombre 60 quand le solvant est l'eau, et le nombre 

 120 si le solvant est le benzène. On a même généralisé 

 cette remarque et émis l'hypothèse que, chaque fois 

 qu'un corps dont la formule contient un groupement 

 oxhydryle est dissous dans un solvant ne contenant pas 

 te groupement, ce corps existe dans la solution à l'état 

 de molécules complexes, formées par l'association de 

 molécules simples. 



M. Dawson vient d'apporter un exemple de plus à 

 l'appui de cette hypothèse : en solution dans le chloro- 

 forme, l'acide acétique existe à l'état de molécules 

 doubles; mais, dans le travail qu'il vient de publier sur 

 ■ce sujet '. ce chimiste établit, en outre, que, à mesure 

 que la dilution des solutions augmente, les molécules 

 doubles se décomposent en molécules simples, de sorte 

 que, dans une solution chloroformique suffisamment 

 étendue, l'acide acétique n'existe plus qu'à l'état de 

 molécules simples, comme en solution aqueuse. 



Voici comment M. Dawsou est arrivé à cette con- 

 •clusion : 



On sait que, lorsqu'un corps se partage entre deux 

 dissolvants sur lesquels il n'exerce aucune action chi- 

 mique, les concentrations des deux solutions qui se 

 forment en équilibre l'une avec l'autre sont dans un 

 rapport invariable, caractéristique des deux dissolvants 

 ■et de la température. C'est la loi de répartition, dont 

 un cas particulier est la loi de Henry, relative à la solu- 

 iilité des gaz. 



Or, si l'on étudie le partage de l'acide acétique entre 

 l'eau et le chloroforme, on trouve que le rapport de la 

 ■concentration C, de la solution aqueuse à la concen- 

 tration Cj de la solution chloroformique varie progres- 

 sivement de 6,74 à 37,04 lorsque les concentrations 

 décroissent. C, depuis 1,5.33 jusqu'à 0,0644 molécule- 

 gramme par litre, et C, de 0. 2:^:7 à 0.0017 inolécule- 



H.-M. Dawson : The molecular complexitv of acetic acid 

 m Cblorororm solutioa. Journal o/ ihe Chemical Society, 

 4. LXXXI, p. 321, 19U2. 



gramme par litre. Nous sommes bien loin de la propor- 

 tionnalité exigée par la loi de répartition. 



C'est pour rendre compte de ces faits que M. Dawson 

 émet l'hypothèse, que nous avons signalée, d'une disso- 

 ciation graduelle des molécules doubles en molécules 

 simples, dissociation d'autant plus avancée que la dilu- 

 tion serait plus grande. 



Etudions, en effet, dans cette hj-polhèse, la loi de la 

 répartition de l'acide acétique entre l'eau et le chloro- 

 forme. Appelons toujours C, et C, les concentrations en 

 acide acétique de la couche aqueuse et de la couche 

 chloroformique en équilibre; soit i- le rappoi-t de 

 distribution des molécules simples d'acide acétique 

 entre l'eau et le chloroforme ' ; soit a le degré de dis- 

 sociation électrolytique de l'acide acétique dans sa 

 solution aqueuse de concentration C, ; on sait que i est 

 défini par la relation : ' 



a»C, 



: constante, 



qui exprime l'équilibre entre l'acide acétique non dis- 

 socié et ses ions. La constante a été déterminée par 

 Ostwald. 



Avec ces notations, on voit que C, (1 — a) est la con- 

 centration en molécules simples de la solution aqueuse ; 



C,(l — a) 



est donc la concentration en molécules simples de la 

 solution chloroformique, et, par suite, 



e^t la concentration de cette même solution, par rapport 

 aux molécules doubles. La loi d'action de masse, 

 appliquée à cette solution chicirofipiniiijiii-. (..mnii .l..iir : 



[^^]' 



= K ;con-^tanl,. 



C, — C, - 



Pour vérifier cette loi, voici comment on procède : on 

 la sujipose vraie, et la comparaison de deux expériences 

 détermine v, puis, à l'aide de cette valeur de r. on 

 calcule une valeur K au moyen de chaque expérience. 

 Huit essais, correspondant à des concentrations C, 

 comprises entre 0,2.3 et 0,006 molécule-gramme par 

 litre, c'est-à-dire variant dans le rapport de 40 à 1, "Ut 

 donné des valeurs de K comprises entre 0,0063 et 0,006'J, 

 soit en moyenne K^ 0,0063. La véritlcation est donc 

 bonne. En même temps, le rapport des concentrations 

 des iiujlécules doubles et des molécules simples dans 



la solution chloroformique décroit depuis o jusqu'à -J 



c'est-à-dire que l'hypothèse faite se vérifie très bien, 

 tout au moins dans les limites de dilution indiquées. 



Pour les dilutions plus grandes, il semble que la 

 valeur de K s'écarte un peu de la constante 0,0063: 

 mais on peut remarquer que la sensibilité de la méthode 

 diminue à mesm-e que la concentration est plus faible. 

 et que, aux grandes dilutions, il suffit d'une très peiii' 

 erreur dans les dosages pour changer notablemeui i;; 

 valeur de K. Quant aux plus grandes concentrations, 

 on ne peut pas les étudier, parce que l'addition d'acii!'' 

 acétique en notable quantité provoque lamiscibililéil ■■ 

 l'eau et du chloroforme et la confusion des deux phas ■: . 



Le champ des expériences est donc assez linii' 

 Cependant, il ressort bien nettement de ce travail qu 



'Une s'agit pas ici du rapport pr- des concentrations bru'e- 



des d>-u\ solutions, qui est variable, mai.^ du rappi r de 

 distributien des molécules simple.", qui, lui, doil élre cons- 

 taut, eu vertu delà loi de répartition. 



