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NOUVELLES SYNTHÈSES DE L'INDIGO 



PROCÉDÉ SANDMEYER 



Après la remarquable élude que M. le Professeur 

 Haller a consacrée à l'indigo, il est inutile pour les 

 lecteurs de la Rovut^, qui l'a publiée', d'insister sur 

 l'importance de la question et de souligner la lutte 

 engagée actuellement entre deux adversaires éga- 

 lement dignes do triompher : 1" « Industrie, fécondée 

 et inspirée par la Science », et l'Agriculture, long- 

 temps immobilisée dans des pratiques séculaires, 

 mais décidée, elle aussi, sous la poussée de la 

 concurrence, à s'inspirer des données scienti- 

 fiques. 



Si noire pays n'esl pas directement en cause, 

 nous ne pouvons pas néanmoins nous désintéresser 

 des progrès accomplis de part et d'autre, et il 

 convient de marquer un point à l'avantage de 

 l'industrie, par suite de la remarquable synthèse 

 découverte par M. Sandmeyer et des essais tentés 

 par une manufacture de Bàle, la maison Geigy 

 et C''% en vue de réaliser industriellement celle 

 synthèse. 



I 



Contrairement aux procédés « les uns plus 

 élégants que les autres, mais qui ne paraissent 

 pas susceptibles d'être réalisés industriellement, 

 en raison de leur complication et de la cherté 

 des matières premières », auxquels fait allusion 

 M. Haller, le procédé Sandmeyer n'emploie que 

 des matières premières courantes, et, si le nombre 

 di'> transformations est assez considérable, beau- 

 coup d'entre elles sont d'une simplicité frappante, 

 d'un rendement très bon et permettront, sans doute, 

 d'arriver à un résultat pratique satisfaisant. 



Rappelons, en débutant, que l'indigoline, ma- 

 tière colorante de l'indigo, a pour formule : 



\/" 



,/ 





soit (C'IFAzO' 



et qui' l'isatine, qui joue un rôle important dans 

 les synthèses, est représentée par l'une ou l'autre 

 des deux formules tautomères équivalentes : 



/\ 



\/ 





/\_ 



CiOll). 



">C = 0, soit C'Il'AzO* 



.\ ces substances correspondent des indigotines 

 en C'% C-", et des isatines en C et C", qui dérivent 



' Voir les numéros des 30 mars et 13 avril 1901. 



du toluène et des xylènes, comme les corps pré- 

 cédents dérivent du benzène. 



Le procédé Sandmeyer' est basé sur la réaction 

 que subissent, en présence d'acide sulfurique con- 

 centré, les deux corps suivants A et B : 



Cil' — Az = C — AzHC«H= 



(A. I 



H-C = Az(OH) 



C»H= — .\z = C — AzHC»H 

 I 

 AzH' — C = S 



Isonitrosoéthénvidiphén ylamidine. ^Thioamide dérivé du corps suivant 



C»H=Az = C — AzIlC'H' 



(C) I 



C = Az 



Hvdi-ocja 



arbo<iiplién\'Iimide 



auxquels on peut d'ailleurs substituer : d'une part, 

 l'amide correspondant à ce même corps C, c'est- 

 à-dire un corps ayant la même formule que B où 

 l'on aurait remplacé C=S par C=0, et, d'autre 

 part, les homologues des corps A et B, c'est-à-dire 

 ceux qui en ditTèrent par le remplacement d'un 

 ou de plusieurs des atomes d'H des noyaux aro- 

 matiques par des groupements CH'. 



1° Le corps A se dissout très facilement dans 

 SO'H^ concentré, en donnant une liqueur jaune 

 rougeàtre qui, chauffée vers 50-60°, vire au violet 

 brunâtre sombre et qui, vers 110°, prend une colo- 

 ration rouge jaunâtre intense. Si , après refroi- 

 dissement, on coule dans l'eau, on obtient une 

 liqueur rouge jaunâtre (à moins que l'eau ne soit 

 en quantité insuffisante, auquel cas il y a dépôt 

 d'un sulfate cristallisé) qui, traitée par un alcali, 

 vire au bleu, puis se décolore en laissant déposer 

 un corps basique cristallin brun jaunâtre. Lavé, 

 puis cristallisé dans le benzène, celui-ci forme des 

 aiguilles brillantes, d'un brun presque noir, fondant 

 à 120°; ce corps est l'anilide de l'isatine, et il suffit 

 de le faire bouillir avec une solution aqueuse d'un 

 acide minéral pour récupérer de l'aniline et obtenir 

 de l'isatine. Dans ces diverses réactions, le corps .V 

 a perdu une molécule d'ammoniaque pour engen- 

 drer de l'anilidoisatine, puis, par scission de la mo- 

 lécule, de l'isatine; le corps A emprunte un atome 

 d'H au noyau aromatique, et justement celui qui 

 est en ortho de l'Az, pour souder la chaîne latérale 

 à ce novau, la soudure se faisant aux dépens de 



' La découverte de Sandmeyer fait l'objet des brevets 

 allemands n"» 113.848, 113.981, 115.169, 113.978, 113.9-9, 

 113.980, déposés le 18 juillet 1899 au Pateat-Oflice par la 

 maison Geigy de Bàle. et de leurs additions: D.R.P. 113.981, 

 1 13.46 i et H6.393. 



