p. LE3I0ULT — NOUVELLES SYNTHÈSES DE L'INDIGO 



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niaque sur le corps II j; dans ces conditions, 



le groupement nitrile est saponifié et transformé en 



groupement thioamide ' 



I 

 AzH' — C =; S par fiiation d'H'S; ; 



on obtient le corps (III), thioamide du corps B, 



/\.-i,-C. 



\/ 



— Alz 



AzfP 



-AzUC'IP 



-c = s, 



point de départ de la réaction développée plus haut, 

 qui le transforme en isatine ; c'est un corps qui 

 cristallise dans l'alcool en prismes jaune dor fon- 

 dant à i01-lGi2>, solubles dans les acides minéraux 

 élendus et dans les alcalis chauds. 



Le brevet allemand D.R.P. 112.978, relatif à la 

 préparation du corps B. indique : 1° que la réaction 

 de H-S sur le nitrile II ne donne pas le corps B, 

 mais régénère de l'aniline et engendre en même 

 temps le corps : 



CMi» — AzH — C — C — AzH- 



- que l'emploi d'une solution fraîche de sulfure 

 d ammonium donne le même résultat; 3" mais que 

 l'emploi dune solution de sulfure ancienne atté- 

 nuée par l'oxydation, qui donne naissance à .\zH' 



— S — S — AzH'j conduit au résultat désiré; on 

 emploie donc comme solutions saponifiantes celles 

 que l'on obtient en saturant une solution aqueuse 

 d'ammoniaque par H 'S, puis en faisant bouillir en 



I présence d'un excès de soufre la liqueur ainsi 

 obtenue. Quant au thioamide obtenu, il est trans- 

 formé facilement, comme on l'a vu, en x-anilido- 

 isatine. 



A côté du traitement de ce dernier corps par un 

 acide pour son dédoublement en aniline et isatine, 

 il faut mentionner également le procédé qui con- 

 siste à le traiter par un réducteur, comme, par 

 exemple, le sulfure d'ammonium en solution récem- 



I ment préparée, ce qui donne encore de l'aniline et 

 et de l'indigo blanc (Anmeldung G. 14.063:. 



II 



La découverte dont on vient de lire l'exposé 



mérite qu'on s'y arrête et qu'on l'examine à plu- 



'. sieurs points de vue; par elle-même, au point de 



vue purement chimique, elle constitue une syn- i 



thèse des plus élégantes de cette belle matière colo- 



I rante qu'est l'indigo, objet de tant de recherches 



; el de tant de convoitises. Il ne saurait m'appartenir 



I d'adresser à M. Sandmeyer des louanges pourtant 



(justement méritées, mais on ne peut s'empêcher 



1 ' Berxthsen, .4dd. de LiebiqA. CLXXXIV. p. 192; G.ibbiel 

 i et Ph. Hecmaxx, Berichtc, t. XXIII, p. 58. , 



d'admirer la sagacité et l'esprit de rapprochement 

 qui ont conduit l'auteur à sa découverte et lui ont 

 permis de tirer dune réaction, sans importance 

 jusque-là, d'une simple réaction de coloration, telle 

 que lavait exécutée M. Laubenheimer, des résultats 

 aussi importants; il y a là un enseignement dont 

 tous les chimistes peuvent faire leur profit. 



Si, maintenant, on compare le procédé Sandmeyer 

 aux deux procédés qui sont actuellement exploités 

 dans l'industrie pour la production de l'indigo syn- 

 thétique, en un mot aux procédés qu'il doit con- 

 currencer, on constate qu'il n'est point à leur 

 égard en mauvaise posture. Le procédé de la 

 « Société Badoise » ne peut donner que l'indigotine 

 en C", identique à celle que l'on peut extraire de 

 l'indigo naturel à l'exclusion de ses homologues, 

 c'est-à-dire qu'il ne conduit qu'à une seule matière 

 colorante et à une seule nuance dans les applications 

 tinctoriales. Le procédé employé par la « Société 

 chimique des Usines du Rhùne " conduit, au con- 

 traire, à l'indigotine eu C" quand on emploie la 

 benzaldéhyde o-nitrée : 



.COH 



^AzO^ 



et à ses homologues en C" et C-'\ à condition d'em- 

 ployer des aldéhydes aromatiques homologues : 

 ,con 



y\^\jLi /COU 



(CiH c'H'< et cil' -cn\-( 



^AzO= \AzO=, 



ce qui permet de fabriquer des colorants nouveaux, 

 identiques, quant au mode d'emploi, à l'indigo na- 

 turel, mais de nuances différentes 'indigos méthyle 

 R el B et donnant au teinturier une certaine latitude 

 pour l'obtention des nuances variées. 



Le procédé Sandmeyer présente les mêmes avan- 

 tages que ce dernier et à un degré plus accentué 

 encore : que l'on remplace, en effet, l'aniline par les 

 toluidines ortho, meta ou para ou par les xylidines, 

 on obtiendra des indigolines en C" et C"° plus 

 facilement encore que par le procédé précédent. En 

 elTel, pour obtenir la benzaldéhyde ortho-nitrée, il 

 faut, d'après ce qu'on sait, prendre comme point de 

 départ le toluène et sacrifier le groupement CH"" ; 

 pour obtenir l'homologue de cette benzaldéhyde, 



c'est-à-dire ; 



.00 H 

 CH' — c«ip/ 



ky.O-, 



nécessaire à la fabrication des ■> indigos méthyle <>, 

 il faudra donc prendre comme matière première les 

 xylènes CH' (CH^r; par le procédé Sandmeyer, au 

 contraire, le benzène conduira à l'indigotine en C'°, 

 le toluène conduira aux indigotinesenC'^lesxylènes 

 conduiront aux indigotines en C-", car aucun des 

 groupements CH^ n'est sacrifié au cours des réac- 

 tions. La question est loin d'être insignifiante; en 



