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ACADÉMIES ET SOCIETES SAVANTES 



Benzylidéne méihylhexanone. . 

 Anisylidène méthylhexanone. . 

 Cumin vlidène méthvlhexauone. 



— 224" 



— Ibo" 



Quant à la miHliylhexanone cmiiloyée, elle avait le 

 pouvoir i-otatoire a„ = — 12°,24' pour une longueur de 

 100 millimètres. Ainsi qu'on le voit, la (ixation, sur le 

 noyau liexaméthylénique, de restes aldéhydiques aro- 

 miîtiques, par l'intermédiaire d'une double liaison, a 

 encore pour effet il'exalter considérablement le pouvoir 

 rotatoire de la molécule primitive méihylhexanone, 

 comme le fait arrive pour le camphre. M. A. Haller 

 continue l'étude de ces corps et de leurs analogues et 

 se propose aussi de faire des condensations semblables 

 avec la méthylpentanone. — M. A. Haller, en même 

 temps que M. W. Traube, a montré que les molécules 

 qui renferment le groupement oxyde d'iHliylène: 



CH»— Cil' 



. V 



sont susceptibles de s'additionner directement aux cour 

 posés méthyléniques sodés de la forme R-CHNa-K'. 

 Ses premières recherches ont porté sur l'éther bcn- 

 7.ûylacétii|ue sodi' et lui nul piMUiis de jiréparer les 

 composés ' : 



c«ii= — co — en — CO 



I i 



('.11= 



I I . X = Br et Cl. 



Cil — () 



En opérant sur l'acétylacétone sodée et l'épichlorhy- 

 drine, MM. A. Haller et G. Blanc ont obtenu, outre 

 de l'éther acétique, un liquide bouillant netlemeni 

 vers 70° sous 8 millimètres et une série de produits 

 passant de 70° à 160° sous la première pression, (d (|u'il 

 n'a pas été possible de scinder par de nouveaux frac- 

 tionnements. Le corps bouillant à 70° est un liquide 

 , mobile, incolore, à odeur pénétrante et qui réjiond à 

 la formule CH-'O'; D\. = 0,988; Nn à 14° = 1,447; 

 réfraction mol. trouvée ^:10,4; calculée 30,8. Ce corps 

 est un alcool qui se résinifie facilement par les acides. 

 Les auteurs le considèrent comme de l'alcool 4-mé- 

 tliyl-1 : 2-diriydri)furfuranylique : 



CIP 

 I 

 CH = C , 



I >o. 



CH'— CIK 

 I 

 CH- — OH 



— M. R. Locquin. en reiiili.iul, dans le vide, à l'aide 

 d'une très longue colonne l.<' IJel, de l'acide butyriqui' 

 industriel obtenu parle procédé de fermentation connu, 

 en a extrait (indépendamment de l'acide caproïque) 

 une (ré.s notable quantité d'acide valérianique normal^ 

 caractérisé [)ar ses constantes physiques et les projirié- 

 tés de la combinaison du chlorure correspondant avec- 

 la tétrachlorobydroquinone. La divalpi-yllrlrachloro- 

 liyrlroquiiioiic n\ns'\ ohlenuti est, en elfct, identique au 

 produit synthéticpie et cristallise dans l'éther en ai- 

 guilles blanches fondant à 97°. — M. C. Bouveault, au 

 nom de .M. R. Locquin et au sien, ex|insi' le n-sultal île 

 leurs rechenbes sur les dérivés de i'élhei' aci'tylaci'- 

 tique. Les étliers acétylacétiques c.-acylés, traités ]iar 

 l'éthylate de sodium «d les iodures alcooliques, four- 

 nissent de l'acétate d'étliyle et des élbers acylacétiques 

 «-substitués : 



'Bull. .Soc. chim., (3), t. XXI, p. ."i64; Comptes rendus 

 1. CXXXI. p. 14.59. 



CIP — 00 — CH — CO'C'H 

 1 

 CO — R 



:CH= — C0--CM1»-|-Nal-|- 



+ R'I + C'H'ONa 



R — CO — CH — CO'CMl» 

 I 

 R' 



Ces éthers ont tous été caractérisés par les pyrazo- 

 lones cristallisées qu'ils fournissent avec l'hydrazine. 

 Dissous dans l'acide sulfurique concentré et tiaités à 

 0° par les cristaux des chambres de plomb, ou bien 

 traités à froid par l'éthylate de sodium et le nitrite 

 d'éthyle, ils donnent naissance aux oximesdes éthers 

 des homologues supérieurs de l'acide pyruvique : 



R — CO — Cil — CO'C'IP 



I + AzO^C^lP -I CMlH)Na 



R' 



R'-C — Cd'-CMl» 

 = R_CO'C'H»-)- Il +CMI»ONa. 



AzOII 



Cetli' tninsbirmation est surti.iut avantageuse en ]iai- 

 tant des éthers acétylacétiques o-subslitués. La niènie 

 réaction, opérée en solution aqueuse et ( hl(irbydri(|ui' 

 au-dessous de 0°, donne naissance à la même oxime, 

 ]iartiellement saponiliée à l'état d'éllier glyiixyli(|ui' 

 substitué : 



K' — C — CO'CMP-j-HCl 



AzOH 



+ H'O = AzH'OCH- R' — C(l — CO'C=l 1 



Si l'on agite à froid un éther acétylacéti(iue «-subslilui 

 avec une solution aqueuse de soude et de nitrite ib- 

 soude, l'éther se dissout peu à peu. La solution, acidillii- 

 par l'acide acétique, donne de l'acidi' carliouique et la 

 nionoxime d'une a-dicétone : 



R — CO — Cil — CO'Na 



R' 



= 2C-H-''NaO'-l-CO«-f- 



-h AzO'.Na-fJC'Il'd- 

 .CO— C— R' 



Il +H>0. 



AzOII 



— M. G. Wyrouboff, à propos du mémoire de M. Cofli- 

 guier [laru dans le Bulletin, entretient la Société de 

 ses reclierches sui- la solubilité du hicu dr l'nissr. — 

 M. Béhal présente un mémoire de .M. Rabischong : 

 Action des chlorures létraxoïqiws sur Caxarétntr d'r- 

 tliyle. — .MM. Paul Thibault et 'Voursanos diqiiisi-Ml 

 une note sur une iiou\eUr uiétliodo iT analyse nrqaiii(iui-. 



— M. A. Caulier présente une note de MM. j'. de Gi- 

 rard et J. 'Vires sur le dosage de l'acidité urinnnr 

 par le sacrale de chaux. — M. liéhal présente deux 

 notes de M. Henri Alliot : Sur la l'ennentation rfcs 

 cidres et Sur une nuuvclle preuve de la résislancr 

 (■(diulaire des Sai-charoniyces et sur une nouvelle 

 a/ijdieatinu de celte propriété il l'industrie île la 

 distillerie. 



SOCIÉTÉ DE PHYSIQUE DE LONDRES 



Séance du 20 Juin 10O2. 



M. G. F. Herbert- Smyth pi-('sente h' goniomètre à 

 trois cercles récemment construit sui' ses plans poui' 

 le lîrilish Musi-uui. Il combine tnus les avaidages des 

 anciennes foriui's. — M. G. J. Parks ^i éludié je iléga- 

 geuicul iiu l'absiirptinn di' chaleur ijui se produit (juaud 

 un li(|uidi' est mis eu conlacl avec un S(dide liiii'iiinil 

 divisé icIVeldc l'cHlilIct'. Il a lOUSlalé que, l(ilM|lie (!•■ 



la silice, du sable nu du verre, llneiuenl [lulvii im > ei 

 secs, soid mis en l'Hitai'l avec de l'eau à tenipi'iature 

 constante, l.i clialeur dégagée est pi oporlionuelle h la 

 surface totale des pailicules du solide; la chaleur di'- 

 gagée ])ar centimètre carré est environ de 0,0010;) ca- 

 lorie (]uand la température est de 7". I^n supposant que 

 le phénomène de douillet est réversible et qu'il est dû à 

 une pression à la surface de la poudre, l'auteur, par 

 l'application des lois de la Thermodynamique, déduit 



