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RICHARD FOSSE — LES BASES OXYGÉNÉES ET LA VALENCE DE L'OXYGÈNE 



excès soit d'acide, soit d'alcooL On explique simple- 

 nienl ce fait- en disant que l'excès d'un des coaipo- 

 sanls s'oppose à la dissociation ou qu'un excès d'un 

 des composants facilite la combinaison et élève la 

 limite, en admettant, avec Williamson, que la 

 limite d'éthérification résulte d'un étal d'équilibre 

 entre des décompositions et dos combinaisons en 

 même nombre ; 



5° Friedel énonçait, enfin', l'hypothèse de l'exis- 

 tence de plusieurs atomicités pour un même 

 élément : les atomicités supplémentaires. 



Pour le chlorhydrate d'oxyde de mélhyle, il en- 

 visageait nettement la télra valence de l'oxygène ou 

 la Irivalence du chlore : « Pour le cas que nous 

 avons étudié, on ne peut guère hésiter à admettre 

 que la combinaison est due à' deux atomicités sup- 

 plémentaires de l'oxygène, servant à attacher l'acide 

 chlorhydrique soit en s'emparant de ses deux élé- 

 ments, soit peut-être en saturant deux atomicités 

 supplémentaires du chlore... La tétratomicité de 

 l'oxygène est, d'ailleurs, rendue bien probable par 

 l'existence des quadrantoxydes de H. Rose : Ag'O, 

 Cu=0. ■■ 



Les deux formules suivantes traduisent les deux 

 hypotlièscs de Friedel : 



II 



I CII=-0-(U-CH» 



CII-' — — Cil» I 



I 11 



Cl 



Le savant chimiste -rapproche le chlorhydrate 

 d'oxyde de méthyle des bases sulfurées découvertes 

 par Cahours. De même que le soufre, bivalent dans 

 le sulfure d'élhyle, devient télravalent en se combi- 

 nant avec l'iodure d'éthyle pour donner l'iodure de 



Iriélhvlsullinium : 



I 

 I 



0=11'— S — c=ir' -1- 1 — c=n» = irip - s — cm-', 

 I 



CMI=' 



de même l'oxygène, bivalent dans l'oxyde de mé- 

 thyle, devient télravalent dans le chlorhydrate 

 il'oxMle de mèlhvlo : 



CI 



• — cu' + iic: 



ClI' — — CIF. 



I 

 II 



M. Zecciiini a cherché à infirmer l'existence du 

 chlorhydrale d'oxyde de méthyle. l'armi ses expé- 

 riences, nous relèverons des déterminations cryos- 

 (•opiques (en solution aqueuse !) d'un mélange 

 d'acide chlorhydrique et d'oxyde de méthyle, ainsi 

 que la non-combinaison des deux gaz (en présence 

 de l'eau!) môme après quatre jours de contact. 

 M. Zecchini semble ignorer que le propre de ces 

 combinaisons de l'oxygène est d'être instantané- 

 ment dissociées par l'eau. 



En 18"(J, MM. Adolphe Baeyer et Emile Fischer, 



dans une publication irnportanle,parueaux.-l;iH,Tfc.s 

 c/e/.ye7j//7, signalent lescombinaisonssalinesdedeux 

 phtaléines. La phtaléine de la résorcine, ou tluorcs- 

 céine,se combine a l'acide sulfurique. La phtaléine 

 de Porcine donne un chlorhydrale. Les deux chi- 

 mistes ne- font aucune hypothèse sur ces sels; ils 

 reconnaissent ne pouvoir décider si ce sont des 

 combinaisons atomiques ou seulement moléculaires, 

 et sur quelle partie de la molécule est fixé l'acide. 



§ 2. — Série de la flavone et de la pyrone. m 



1. Bases oxygénées dérivées de la ûavoiie. —3 

 Il existe, dans la Nature, des bases sans azote, 

 d'une analogie frappante avec certaines bases natu- 

 relles azotées. Ce sont des matières colorantes 

 jaunes, extraites des végétaux, et depuis fort lon;;;- 

 temps usitées en teinture. On les rencontre tan i ni 

 à l'étal libre, comme : la lutéoliiie, dans la gamli' 

 [Reseda liileola, Résédacées); le moriii, dans le 

 bois jaune {3Iorus et Maclura lincloria,l]rUcacC\^s ; 

 la niyricétino, dans i'écorcc du Myriea Nar/i (Myi-i- 

 cacées). 



Ces substances sont parfois combinées à dis 

 sucres, sous forme de glucosides, comme : la qurr- 

 céline, qui, unie à l'isodulcite, forme le quercitriii 

 du Qiievctis tincloi'ia (Amentacées) ; la lisélinc, 

 dont le glucoside, la fustine, se retire du bois tle 

 fustet {Rlnis cotiiius, Térébinthacées) ; la rbainin'- 

 tine, dont le glucoside, la xanthorhamnine, mi 

 vhamnégine de Schulzenberger, existe dans les 

 graines de Perse [Rbamnus amygdalinus, Rhamna- 

 cées); Visorhamnétine, ou niéthoxy-rhainnétiiii\ 

 qui, sous forme de glucoside, se rencontre dans lis 

 fieurs de l'Asbarg {Delphinium Zalil, Renoncula- 

 cées). 



Peu de substances ont suscité un aussi grand 

 nombre de travaux que les colorants de la flavonr. 

 Leur étude ofl're une certaine importance, puis- 

 qu'elle intéresse, à des titres divers, à la fois l,i 

 Biologie végétale, la Chimie pure et l'Industrie ilis 

 colorants. 



Il y a quelques années à peine, par suite d'un 

 grand nombre de travaux aux conclusions contra- 

 dictoires, la plus grande obscurité régnait sur la 

 nature de ces bases, malgré le nombre et l'habilcli' 

 des chimistes qui s'étaient efforcés de les étudici-. 

 Aucune raison bien sérieuse ne permettait d'oplrr 

 entre les nombreuses formules proposées. Le désar- 

 cord ne portait pas sur l'ordonnance de l'édiliiv 

 moléculaire, — celaeûl été peu grave, — maissui- l;i 

 formule brute. Par exemple, la quercétine, que l'on 

 s'accorde à représenter aujourd'hui par C'''II"'U , 

 était en : 



C" pour liigauti, 



C"' ou C" — Illasiwctz, 

 C" — Wùrtz, 



