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RICHARD FOSSE — LE? BASES OXYGÉNÉES ET LA VALENCE DE LOXYGÈ.NE 



ou crée une foaction alcool, et l'on obtient uaoxytla- 

 vonol : le tètroxy-l:3:l':3'-llavonol.qui n'est autre 

 ([ue la quercéline : 



Pc— (iH 

 011 co 



La Nature semble élaborer plus fréquemment des 

 ox\ flavonols, comme la quercétine. que des oxyfla- 

 vones. 



La rbamnétine. Visorhamnétine. la rhawimzine 

 sont des étliers méthyliques de la quercétine. 



S 3. 



— Propriétés basiques et acides 

 des dérivés de la flavone. 



M. Perkin a découvert les propriétés salifiablesde 

 ces corps, mais n'a fait aucune hypothèse sur leur 

 nature. Voici ce qu'on peut dire de leurs propriétés 

 basiques : 



Les combinaisons d'acides et de dérivés de la 

 flavone se font par simple addition ; il n'y a jamais 

 élimination d'eau, d'après M. Perkin, mais addi- 

 tion pure et simple d'une molécule d'acide à une 

 molécule de base. Ces sels, colorés et cristallisés, se 

 décomposent intégralement, sous l'intluence de 

 l'eau, en leurs constituants. 



D'autre part, les flavones, qui ont un caractère 

 basique, possèdent également un caractère acide : 

 elle? déplacent l'acide acétique de l'acétate de so- 

 dium en se combinant avec un ou deux atomes de 

 sodium. 



Ces deux propriétés : la basicité et l'acidité, sont 

 solidaires lune de l'autre : les tlavones qui ne dé- 

 placent pas l'acide acétique des acétates alcalins 

 ne se combment pas aux acides ; l'intensité de la 

 fonction acide est proportionnelle à l'intensité de 

 la fonction basique: les flavones qui ne mettent en 

 liberté qu'une molécule d'acide acétique, pour don- 

 ner seulement des sels monosodiques, ne se combi- 

 nent qu'à l'acide sulfurique et non aux hydracides; 

 les flavones qui déplacent deux molécules d'acide 

 acétique, pour donner des sels disodiques, se com- 

 binent à la fois à l'acide sulfurique et aux liydra- 

 eides. 



L'acidité peut s'expliquer par la présence d'hy- 

 droxyles pliéiioliques; mais quelle est la cause de la 

 basicité"? M. Perkin n'a point fourni l'explication de 

 cette basicité; nous pouvons, croyons-nous, facile- 

 ment la donner en nous appuyant sur les travaux de 

 MM.Collie et Ticklc. Comparons le noyau pyronique 

 des flavones au noyau pyridonique : 



1>U 



n 



Nous voyons, dans les deux cas, une fonction 

 cétonique, appartenant à une chaîne de .5 atomes 

 de carbone, fermée dans le noyau pyronique par 

 un atome d'oxygène bivalent 0, et, dans la pyri- 

 done, par le radical imine .\zH, de même valeur. 

 Dans la pyrone et la pyridone, l'oxygène et le 

 groupement AzH sont placés entre deux liaisons 

 éthyléniques ; enfin, le carbonyle CO est opposé à 

 l'oxygène dans la pyrone. à l'imine dans la pyri- 

 done. Nous ferons encore remarquer la ressem- 

 blance des deux noyaux, en rappelant que, par 

 l'action de l'ammoniaque, la pyrone se transforme 

 facilement en pyridone. On comprend, dès lors, faci- 

 lement l'hypothèse si juste de MM. Collie et Tickle, 

 attribuant à l'oxygène la basicité des dérivés pyroni- 

 ques. Les deux savants anglais assimilent, d'ailleurs, 

 complètement l'oxygène à l'azote. De même que 

 l'azote, trivalent dans l'ammoniac et les aminés, 

 devient quintivalent en se combinant aux acides 

 pour donner des sels d'ammonium, de même l'oxy- 

 gène, bivalent dans la pyrone, devient quadriva- 

 lent dans le chlorhydrate de ce corps. Par analogie 

 avec les sels d'ammonium, les sels de l'oxygène 

 devenu tétravalent seront des sels à'oxoniuiti. 

 C'est la théorie de loxonium de M.M. Collie et 

 Tickle. De même que l'on écrit la formule du chlor- 

 hydrate de diméthylpyridone : 



AzH 



Nojau pyronique des flavones. Pyridone. 



CH'— ! 



AzH 



CH» 



H Cl 



de même l'on écrira de la manière suivante la i 

 formule du chlorhydrate de diméthylpyrone : 

 eu 



-CH> 



C'est un sel d'oxonium : le chlorhydrate de diméthyl- 

 pyronoxonium. 



Si donc nous appliquons cette théorie aux sels 

 de la flavone, le chlorhydrate de lutéoline, par 

 exemple, devra être représenté par la formule : 



CO 

 oh/\- 



.n 



HO O 



Mais, il nous parait que tous les sels tlavoniques 

 ne peuvent, peut-être, pas être représentés de cette 

 manière. Il nous semble nécessaire et prudent de 

 faire certaines réserves au sujet des sels d'oxyfla- 



