KICHARD FOSSE — LES BASES OXYGÉNÉES ET LA VALENCE DE L'OXYGÈNE 



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il possi'de une conslilution semblable à celle des 

 cliloroplaliiiates de bases : 



PICP + 2C1 — AzC 



Do même que, dans les chloroplatinntes d'aminé, 

 on trouve, pour une molécule de platine et six ato- 

 mes de chlore, deux atomes d'azote, de même, dans 

 notre chloroplatinate d'oxygène, on remarque, pour 

 une molécule de platine et six atomes de chlore, 

 deux molécules d'oxygène. L'oxygène et l'azote 

 jouent le même rôle dans ces deux chloroplatinates. 



Nous obtenons ces dérivés halogènes du pyrane 

 (sels de pyryle-oxonium) par trois séries de réactions: 



1° On fait agir des halogènes (Cl, Br) sur les 

 pyranes ; 



2" Quand on traite le dinaphtopyranol, par 

 exemple, par un hydracide à chaud, on obtient une 

 solution, rouge foncé, d'où cristallisent, par refroi- 

 dissement, de magnifiques cristaux du sel corres- 

 pondant de dinaphto-pyryle-oxonium : 

 ,CHOIL /CH, 



\ •- ^0< 



3° L'aminé dérivée du dinaphto-pyrane, traitée 

 par les hydracides à température peu élevée, perd 

 son azote à l'état de sel d'ammonium, et le sel 

 d'oxonium est régénéré : 



[C'°[l«/ ^C"'ll'JAzn-H3XH = 2C'»lI'/ I \C'»H«-l-AzH'X. 



11 est, sans doute, pratiquement possible d'obte- 

 nir ces corps par oxydation des pyranes en pré- 

 sence d'un acide, suivant l'équation : 



.CH\ /Cil 



L \ / ^0 / 



r ■ CI 



Ces sels d'oxonium se conduisent comme des 



oxydants vis-à-vis de l'alcool, qu'ils transforment 



en aldéhyde. Cette oxydation est accompagnée 



d'une réduction inverse, la formation du carbure 



correspondant au sel : 



,c;il. /CI1\ 



C"1P( I \G"U=-)-Cm»0 = HX-|-C'°H°( )C"'H»4-CMI*0. 

 \ (j / ^ o ^ 



Les deux atomes d'hydrogène disponibles, ré- 

 sultant du passage de l'alcool en aldéhyde, agis- 

 sent sur le sel d'oxonium, l'un en enlevant le 

 radical négatif sous forme d'acide, l'autre par subs- 

 titution. Pour le cas du bromure d'oxonium, on a : 



.CH, /CH\ 



C'»II»/ I \c'»H«-hH«=C'°Il< >C'»II« + HBr. 

 ~^ u / 



I 



Br 



\o/^ 



C'est la réaction inverse de la préparation du 

 bromure d'oxonium par le brome et le pyrane : 



^ "\o/ 



Ci«H°-hBr' = C'»H 



CH. 



! >C'°II«-|-riBr. 



Cette curieuse action hydrogénante de l'alcool sur 

 un corps sans azote a été signalée par nous pour 

 la première fois. M. Haller (expériences inédites) 

 possède un bromo-cyano-camphre qui transforme 

 l'alcool en aldéhyde. 



Si nous voulons trouver une réaction rappelant 

 celle que nous avons découverte, c'est encore aux 

 corps azotés que nous la demanderons : aux sels de 

 diazoïques. On connaît la transformation de ces 

 corps par l'alcool : il se forme de l'hydracide, de 

 l'azote, de l'aldéhyde élhylique et le carbure cor- 

 respondant. Abstraction faite de l'azote, les deux 

 équations suivantes sont semblables : 



X — Az = Az — R -h C«H«0 = XH -f R — H + C=H*0 -I- Az' ; 



Sel diazoïque. Carbure. 



^c'Tiv ,c"'n\ 



■)Cn + C-llH) = \H + 0( )C[1= -I- C=H'0. 



^ j/, \fTi j_ r2i7«n — VH -L n/ 



Sel d'oxonium. Dinaphlo-pyraiie. 



L'alcool agit de la même façon sur les sels dia- 

 zoïques et sur nos sels d'o.xonium. Cette réaction 

 constitue une méthode nouvelle de passage des 

 pyranols aux pyranes. Chaque fois que nous aurons 

 un pyranol, nous pourrons avoir le pyrane corres- 

 pondant. 



Tandis que le nombre des pyrones naturelles ou 

 artificielles est très grand, celui des pyranes se ré- 

 duit à 3 ou 4 représentants. Nous espérons, par 

 celte méthode, non seulement obtenir le premier 

 terme encore inconnu, le pyrane : 

 CH- 



mais aussi transformer en carbures correspon- 

 dants les pyrones de la série de la flavone, que 

 nous appellerons flavanes. 



[ IV. — CONSTITITIOX DES COMPOSÉS MO.XOU.AI.OGÉ.NÉS 

 DU PYRANE. 



Pour représenter ces corps, nous avons, sur l'ins- 

 piration de M. Haller, admis que l'atome d'halo- 

 gène vient se fixer sur l'oxygène, qui prend la té- 



travalence : 



CH 





