RICHARD FOSSE — LES BASES OXYGÉNÉES ET LA VALENCE DE L OXYGÈNE 



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I formule analogue à celle de Kehrmann pour les 

 f sels d'azoxonium : 



OH 







\ 



Br 



M. Bulow et ses élèves ont préparé des pyranols 

 par synthèse. Ces pjTanols se combinent aux 

 hydracides sans élimination d'eau. Ce savant leur 

 attribue la formule suivante : 

 r.H.OH 



M. Baeyer admet, comme MM. CoUie et Tickle. que 

 la basicité de l'oxygène entraine sa têtravalence. Il 

 pense que la théorie de Toxonium est appuyée sur 

 les faits suivants : 



1° La compositiim des sels d'oxygène corres- 

 pond a celle des sels ammoniacaux. — Comme dans 

 les sels dammoninm. à chaque ioo d'hydrogène 

 de l'acide correspond une molécule de base. Il con- 

 vient de faire remarquer que. si à un ion d'hydro- 

 gène de l'acide correspond une molécule d'ammo- 

 niac, cette relation n'est vraie que pour les sels 

 stables. On sait que M. Troost a décrit deux chlor- 

 hvdrates d'ammoniac : 



H Cl 



^ — B.\SICITÉ DE L"oxTGÉ.NE D.V>S TOL'TES LES 

 CL.XSSES DES COMPOSÉS ORGA.MQfES OXYGÉIiÉS. 



Pour .M.M. Baeyer et Villiger. contrairement à ce 

 I que pensent MM. CoUie et Tickle. les sels de loxy- 

 I gène ne se forment pas seulement dans un petit 



nombre de cas favorables. Toutes les fonctions chi- 

 j miques oxygénées ont des représentants basiques; 

 1 la possibilité d'en obtenir des sels réside dans le 

 I choix de l'acide approprié. Les acides employés par 



MM. Baeyer et Villiger sont complexes: ce sont 



le? acides ferrocranhvdrique. ïer^ic^■aabrd^ique, 

 Itocyanbrdrique, phospholiin^stique, chloro- 



■ iniqiie. 



i Donnons quelques exemples de sels oxygénés : 

 1. Ethers-oxrdes. — L'èther ordinaire se com- 

 bine à tous les réatifs énumérés. Il en est de même 

 j pour i'élher diisoamylique. lanisol. l'oxyde déthy- 

 I lène. 



■- Alcools. — L'alcool amylique, le bornéol, le 

 menthol, le triméthylcarbinol fournissent des sels. 

 ! l'alcool ordinaire n'en donne pas. 



3. Acides. — Les acides ne se sont point com- 

 binés aux réactifs de Baeyer : mais on connaît des 

 * combinaisons d'acide bromhydrique et d'acide 

 bromacétique. 



l. ElLers-sels. — Les éthers acétique, benzoï- 

 I que. oxalique sont salifiables. 11 en est de même 

 pour les corps suivants : 



.'>. Aldéhydes. — Œnanthol, aldéhydes ben- 

 j xoïque et cinnamique. 



6. Cétones. — .\cétophénone, menthone. car- 

 vone. subérone, camphre. 



M. Raoult a fait connaître deux azotates : 



Az'VAzH'-riAzH'; .\zO"AzH' — AzH' ; 



ce dernier sel n'est entièrement dissociable qu'à 

 -hSO-'; 



2° Les causes qui augmentent la basicité de 

 l'azote produisent le même résultat s ur la basicité de 

 T oxygène. — Considérons les propriétés de l'azote, 

 de l'oxygène, du soufre, combinés à l'hydrogène 

 dans l'ammoniac, l'eau, l'hydrogène sulfuré. On 

 voit que l'aoïmoniaque est basique, l'eau est neutre, 

 l'hvdrogène sulfuré est acide : 



.\zH» 



Basicjne. 



Neatre- 



H'S 



Acide. 



Si. dans chacun de ces trois composés, nous 

 remplaçons l'hydrogène par des radicaux alcoo- 

 liques, nous en augmentons la basicité. C'est ainsi 

 que la triméthylamine est ime base forte, l'éther 

 est faiblement basique, le sulfure d'éthyle est 

 neutre : 



C?H\ c>H\ 



C'H"'/ CH' 



Base faible. Neutre. 



.C=H= 

 kl — CH' 



Base forte. 



Considérer l'éther comme une base faible et le 

 sulfure d'éthyle comme un corps neutre nous pa- 

 rait exagéré. 



En eflfet. tandis que l'éther ne se combine pas 

 aux iodures alcooliques, — on ne possède pas un 

 seul exemple d'iodoalcoolate d'oxonium : 



I 



C-H= — Ô — CH', 

 I 

 C?H' 



— le sulfure d'éthyle, au contraire, s'unit facile- 

 ment, à froid, aux hydracides et aux iodures alcoo- 

 liques. L'éther peut être regardé comme une base 

 très faible, et le sulfure d'éthyle comme une base, 

 base faible, si l'on veut, mais beaucoup moins 

 faible que 1 éther. 

 Si nous passons de la triéthylamine à l'hydrate 



