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rJCHARD FOSSii — LES BASES OXYGÉNÉES ET LA VALENCE DE LÛXYGÈXE 



de tétrélhjlammoiiium, par fixation de C'HHJH, 

 nous obtenons une base encore plus énergique; si 

 au sulfure d'élhyle nous faisons la même addition, 

 nous avons un corps basique : l'hydrate de trimé- 

 thylsulfinium. Si de l'éllier on pouvait passer à 

 Fhydroxyde de tétréthyloxonium, en ajoutant 

 C-H°OH, la gradation basique de l'H-O à l'éther se 

 poursuivrait encore, et le corps hypothétique serait 

 une base puissante : 



3° Les causes qui diniinuoiit la basicité de Tazoto 

 diminuent également la basicité de l'oxygène. — Si, 

 dans l'ammoniac, on substitue I, 2, 3 groupes phé- 

 nyles à 1, 2, 3 atomes d'hydrogène, on obtient dos 

 phénylamines, dont la basicité va en décroissant 

 dans le sens de la (lèche : 



k7.\\( 



I 



à tel point que la triphénylamine ne possède plus 

 de propriété basique. 



Si, dans l'eau, corps neutre, nous remplaçons un 

 atome d'hydrogène par un groupement phényle 

 CTP, nous obtenons le phénol C^IT"' — OH, qui a un 

 caractère acide marqué. 



L'acétophénone CH^ — CO — C"H^ fournit des 

 sels avec les réactifs de Baeyer; si nous remplaçons 

 le groupement méthyle CH' par un phényle C'^IF, 

 la benzophénone C°H' — CO — CIP n'en donne 

 plus. 



VI. — V.\LE.XCE DE l'oxygène. 



L'oxygène a été considéré comme univalent, biva- 

 lent, tétravalent, hexavalent. 



1. flnivalence. — MM. Blomstrand, Geuther et 

 Piccini considèrent l'oxygène connue univahuit 

 dans plusieurs cas. 



2. Ti-lravalencc. — C'est M. Naquet qui, le pre- 

 mier, en 180'i, a prononcé le mol de tétravalence. 

 Il s'appuyait, pour la tétravalence de l'oxygène, sur 

 l'analogie de cet élément avec le soufre. M. Bulf 

 considère l'oxygène comme tétravalent dans : 



Le peroxyde d'hydrogène : 



"\ 



)0 = 0; 



0; 



Le peroxyde de iiaryuui : Ba^O 

 L'ozone : = 0^0. 



M. Williamson pense que l'oxygène est tétrava- 

 lent dans l'oxyde de carbone C =0. 



M. Jorgensen regarde l'eau comme un radical 

 bivalent, analogue à l'ammoniac : 



[;;>]'■ ["-<;;]■■. 



Friedel, Tilden, "SVurlz considèrent l'oxygène de 

 l'eau de cristallisation des sels comme doué de pro- 

 priétés basiques et tétravalent. Friedel, à propos 

 du chlorhydrate d'oxyde de méthyle, suppose (luc 

 l'oxygène y est tétravalent : 



CIP — O-CIP. 



I 



Cl 



Wurlz et Friedel pensent que les combinaisons 

 moléculaires ne diffèrent pas des combinaisons ato- 

 miques. Ce ne sont pas les molécules qui se combi- 

 nent, mais les atomes, grâce à un restant d'énergie, 

 grâce à des atomicités supplémentaires. 



Dans l'hydratation des sels, ce n'est pas l'acide 

 qui en est la cause, mais le métal, puisque tous les 

 sulfates ne sont pas hydratés et que deux sulfates 

 très voisins, ceux de potassium et de sodium, par 

 exemple, peuvent cristalliser l'un anhydre, l'autre 

 avec de l'eau. 



Puisque c'est le métal qui attire l'eau de cristal- 

 lisation, on peut supposer que lui et l'oxygène 

 de l'eau prennent un supplément d'atomicité. SO* 

 Cu -)- 3 Il'-O sera donc représenté de la façon sui- 

 vante : 



.0 = 11- 





\ 



o = tr- 



I 



= 11= 



I 



H) = IP 



En s'appuyant sur les mêmes hypothèses, on peut 

 écrire d'une façon analogue la formule des sels dou- 

 bles. Prenons, par exemple, un sulfate de Iji série 

 magnésienne, le sulfate double de potassium et de 

 magnésium : 



SO'Mg + SO'KM- 611=0. 



Dans ce cas, Wurtz a négligé l'eau de cristallisa- 

 tion et n'a retenu que le sel anhydre : 



0,j. ^O^ Oc^ ^o — K 



o>' 





O^ \o— K 



On peut faire plusieurs hypothèses sur les élé- 

 ments entre lesquels se saturent les atomicités 

 supplémentaires. En voici une, d'après Wurlz. On 

 peut admettre que le magnésium devient quadriva- 

 lent et échange deux valences avec l'oxygène du 

 sulfate de potassium, de la façon suivante ; 



O^No/"S\(',>^\o-K- 



